102年公務人員特種考試外交領事人員及外交行政人員 考試、102年公務人員特種考試法務部調查局調查人員 考試、102年公務人員特種考試國家安全局國家安全情 報人員考試、102年公務人員特種考試民航人員考試、
102年公務人員特種考試經濟部專利商標審查人員考試試題
代號:
考 試 別: 調查人員 等 別: 三等考試
類 科 組: 化學鑑識組、醫學鑑識組 科 目: 有機化學
考試時間: 2 小時 座號:
※注意: 禁止使用電子計算器。
不必抄題,作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上,於本試題上作答者,不予計分。
全三頁 第一頁 30740
30840
NaOCH3 O
加熱 脫水
? CN H2SO4(aq.), 加熱
OH
CH2Cl2 CrO3Cl−HN
+
O Cl H3C
AlCl3 Br2, NBS
CH3CH2CO2H 1. LiAlH4 2. H3O+
CO2H
OH 1. Ac2O, NaOH
2. H+
MgBr
OCH3
O OH
H+
2 +
O OH
H+ O
NH O
OCH3O
KOH, H2O;
C6H5CH2Br
一、請寫出下列反應方程式的反應物或主要產物結構式。(每小題 2 分,共 20 分)
㈠ ㈡
㈢ ㈣
㈤ ㈥
㈦ ㈧
㈨ ㈩
二、寫出下列反應之反應機構:(每小題 5 分,共 10 分)
㈠
㈡
三、如何用適當的反應試劑完成下列轉換?(5 分)
H O
CN
(請接第二頁)
O
1) Ph3PCHOCH3 2) H3O+
1.
2.
(1) O3 (22. ) S(CH3)2
1.
加熱 脫水
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102年公務人員特種考試經濟部專利商標審查人員考試試題
代號:
考 試 別: 調查人員 等 別: 三等考試
類 科 組: 化學鑑識組、醫學鑑識組 科 目: 有機化學
全三頁 第二頁 30740
30840
四、新平橡膠( neoprene)是一種有彈性、抗化學腐蝕性的聚合物;經常使用於鞋子的鞋底膠墊,
水管和保溫潛水服。根據下列聚合物的結構式,請寫出其單體的化學結構式。( 5 分)
五、請以共振結構說明 2,4,6-三硝基酚(2,4,6-trinitrophenol)的酸性非常高(pK
a= 0.38)。
(10 分)
六、請寫出下列化合物之分子結構式。(每小題 2 分,共 10 分)
環丁基環己烷(cyclobutylcyclohexane)
酒石酸(tartaric acid)
鄰硝基苯乙烯(o-nitrostyrene)
4-乙基-3,4-二甲基辛烷(4-ethyl-3,4-dimethyloctane)
γ-丁內醯胺(γ-butyrolactam)
七、雜環化合物 A 進行硝化反應,可獲得間位(C-3 位置)取代產物 B;若欲獲得對位
(C-4 位置)產物 E,則須先氧化成 C,然後進行硝化反應得到對位取代產物 D,
最 後 以 三 氯 化 磷 去 氧 而 得 到 產 物 E 。 請 以 反 應 中 間 體 的 穩 定 度 ( stability of intermediates)說明為何硝化反應後,化合物 B 的硝基在間位,而化合物 D 的硝基 在對位。(10 分)
(請接第三頁)
N N
NO2
A B 27 %
H2O2
N O
-
C
N O
-
NO2
PCl3
N NO2
D HNO3, H2SO4
300℃
HNO3, H2SO4 90 ℃
E 90 % C l C l n
( )
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考 試 別: 調查人員 等 別: 三等考試
類 科 組: 化學鑑識組、醫學鑑識組 科 目: 有機化學
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CO2CH3
H
H CH3O2C
H
H CH3O2C
A B
180°C, 5 h
+
65 : 35 75%
CH3 O H
CH3 OSi(C6H5)2
兩個產物
八、下列狄-阿反應(Diels-Alder reaction)產生兩個產物 A 與 B。試分別畫出其反應 的過渡狀態(transition states),以說明產物 A 與 B 的立體結構。(5 分)
仿上子題,請提供下列狄 -阿反應(Diels-Alder reaction)的兩個可能產物。(5 分)
九、雙醇(diol)化合物 A、B 和過碘酸(HIO
4)反應,測試其反應速率時發現,其中 一化合物被過碘酸(HIO
4)切斷的速度是另一化合物的一百萬倍,請指出何者反應 速率較快?(5 分)並使用反應機構的觀念來解釋此現象。(5 分)
十、依據所列資料,推測分子結構式。(10 分)
分子式 C
15H
17N;氫核磁共振譜(
1H NMR spectrum):δ 1.2 (t, 3H), δ 3.4 (q, 2H), δ 4.5 (s, 2H), δ 6.7 (m, 3H), δ 7.2 (m, 7H)。紅外線光譜在 3100~3400cm
-1無吸 收信號。
OH
H H HO
cis diol A
OH
H OH H
trans diol B
兩個產物