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5-2-1 SMT 的界定

以往對於SMT 的界線是由硫酸鹽濃度與甲烷濃度的交界處做為依據。但由 於AOM 反應只發生在 SMT 上,且會造成 DIC 碳同位素值在 SMT 有最輕值,

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所以我們推測DIC 碳同位素值最輕值會出現 AOM 反應最強烈的地方,因此會將 SMT 的上界定在附近;然而我們又發現甲烷碳同位素值同時會在其附近有一最 輕值,推測這應該是因為AOM 與二氧化碳還原反應的同時發生使得甲烷碳同位 素變輕(5-2-2 有詳細解說),所以將 SMT 的下界定於此,以規範出 AOM 可能 活躍的範圍。但是有時候甲烷濃度不高,並非每個站位都能測到甲烷碳同位素值 的最輕值,所以還是得藉由硫酸鹽及甲烷之濃度交界處做為依據(如圖5-7 之 A)。 仔細觀看各站樣品分析結果,可以發現甲烷氣與DIC 碳同位素值的最輕值並非 發生在同一個深度上(例如:GT39B 與 27),可能是因為硫酸鹽濃度太高,使得 二氧化碳還原反應受到牽制,所以我們才會在較深處發現甲烷碳同位素值最輕值

(圖5-7 之 C、E)。除此之外,觀察 ORI-860-1 及 17 站位的 DIC 碳同位素值及 硫酸鹽與甲烷濃度交界處,我們也發現就算沒有辦法看到甲烷濃度突增,也可以 藉由DIC 碳同位素值變得很輕與硫酸鹽及甲烷濃度可能的交界處來判斷 AOM 反 應是否已啟動以推測SMT 之位置(圖 5-8)。

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圖 5-7:SMT 界定圖。其中橘色區域為 SMT,紫色區域為 AOM 可能活躍之處。

硫酸鹽濃度資料來源:林曉武,2007(OR1-828-GT1 及 OR1-835-GT39B);陳筱 琪,2010(OR1-860)

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圖 5-8:SMT 界定圖-2。其中利用甲烷氣體濃度、DIC 碳同位素最輕值、硫酸鹽 濃度(林曉武,2007)、甲烷濃度來界定 SMT。虛線箭頭為硫酸鹽及甲 烷濃度可能的趨勢,陰影處為推測的SMT。

5-2-2 探討 SMT 的微生物活動

由甲烷碳氫同位素顯示甲烷的生物生成來源以二氧化碳還原為主,而二氧化 碳還原反應主要在硫酸鹽濃度極低(< 200M)的環境下才會發生。但我們卻發 現甲烷及DIC 碳同位素的分析結果均在 SMT 附近出現最輕值,會造成此現象最 有可能的原因是AOM 與二氧化碳還原反應同時發生的關係。Borowski et al.

(1997) 提出二氧化碳還原反應有可能出現在 SMT,造成甲烷同位素值在 SMT 附近有一低值:因為在SMT 上的甲烷厭氧氧化反應,傾向使用12CH4,而使AOM 反應中的產物碳酸氫根的碳同位素比值變輕。孔隙水中的碳酸氫根會進一步形成 二氧化碳,如此會產生更多的12CO2,其碳同位素比值也變輕,當富含12C 的二 氧化碳產生還原反應時,就會形成碳同位素比值較輕的甲烷。而富含12C 的甲烷 又更容易行AOM 反應,如此週而復始,甲烷碳同位素比值便會在 SMT 的深度 形成一低值(圖5-9)。以ORI-835 的 GT39B 站為例,甲烷同位素值皆輕於-40‰,

且其最小值出現於深度260 ~ 267 cmbsf,與其硫酸鹽-甲烷界帶(SMT 約在 210~270 cmbsf)之深度接近,結果可能暗示:二氧化碳還原反應可能出現在 SMT

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附近,如同Borowski et al.(1997) 所述。GT39B 在 SMT 的硫酸鹽濃度大約是 3~5mM;一般而言,當硫酸鹽濃度大於 200M 時,會抑制二氧化碳還原反應的 發生(Whiticar, 1999)。但 AOM 反應快速的地方,會產生許多 HS-,這些HS -在岩心提取後,易氧化形成SO4

2-,所以在SMT 的硫酸鹽濃度可以這麼高也可能 是因為由HS-轉變而成。不僅如此,Seifert et al.(2006)指出,就算在硫酸濃度 高的環境,產甲烷菌依然可以產生甲烷;由他的實驗結果也可以看出甲烷菌也有 微利用氫氣行二氧化碳還原反應來產甲烷。這個暗示也間接指出雖然GT39B 的 甲烷氣體來源是以熱分解作用為主,但這個地區同樣也有二氧化碳還原反應,所 以使SMT 附近的值變輕。關於 GT39B 在 SMT 存有生物性分解氣體的證據,也 可以從甲烷之碳氫同位素分布來判定,由圖5-9 的虛線方框標記我們可發現:甲 烷碳氫同位素值隨著深度越接近SMT,其氣體來源分布越接近二氧化碳還原的 生物性分解氣體,造成這樣的因素非常有可能是因為在SMT 附近有二氧化碳還 原的生物反應,所以也可以說明不只是活動大陸邊緣之下部斜坡有生物性分解氣 體,在上部斜坡也會有生物性氣體的產生。

圖 5-9:碳循環的示意圖。以 GT39B 的碳同位素結果為例:透過 AOM 反應,較12CH4轉變成H12CO3

-,於是H12CO3

-漸漸累積在SMT 附近;產甲烷的 微生物多利用H12CO3-,使H12CO3-轉換成12CH4,於是12CH4漸漸累積

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在SMT 附近;微生物再度利用這些12CH4行AOM 反應。如此週而復始 的循環,使甲烷及DIC 碳同位素之最輕值出現在 SMT 附近(修改自 Borowski et al., 1997)。

圖 5-10:ORI-835 與 ORI-860 兩個航次的甲烷氣之碳與氫同位素關係圖(樣品皆 位於SMT 下)。圖中泥火山氣體同位素比值是取自 Sun et al.(2006)。

ORI-860 的 26、27 及 28 的甲烷氣來源為二氧化碳還原反應為主;

ORI-835-GT39B 則以熱分解氣體為主。然而,虛線方框指出在上部斜坡 的GT39B 雖以熱分解氣體為主,但越接近 SMT 仍可發現有生物性氣體 的訊號。

5-2-3 探討 SMT 下的微生物活動

利用DIC 碳同位素的變化也可以發現在 SMT 下的微生物活動。以 ORI-828 的GT1(圖 5-11)為例,為例,其 DIC 碳同位素從 SMT(13CDIC = -43.72‰)

至最深部(13CDIC = -12.21‰)有變重的趨勢。致使同位素值變重的原因有四:(1)

有機物的分解在深部大量增加;(2)碳酸鹽在深部的沉澱或分解;(3)AOM 的 速率變小;(4)二氧化碳還原反應速率變大。根據有機物、碳酸鹽含量及鎂、鈣 離子的濃度(林曉武,2006;游鎮鋒,2006),我們發現其在SMT 下(約 200cmbsf)

的量並沒有太大的改變,所以排除前兩個原因。因此可以推測,在SMT 深度附

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近,AOM 為較主要反應,使得 DIC 碳同位素值變輕;在 SMT 以下深度,二氧 化碳還原反應漸趨重要,所以致使DIC 碳同位素值變重。由於這個反應牽涉到 甲烷及DIC,所以我們將 SMT 下的甲烷及 DIC 碳同位素差值換算成分異係數(圖 5-12),可以發現在活動大陸邊緣下部斜坡之 GT1 這一站,其分異係數隨著深度 上升,由1.05 增至 1.08,可能是因為微生物活動影響的增加所造成;而活動大 陸邊緣上部斜坡的GT39B 站,其分異係數隨深度下降,由 1.04 降至約 1.02,可 能是因為來自深部的熱分解甲烷氣體漸漸增多。

圖 5-11:(A)OR1-828-GT1 之甲烷與 DIC 碳同位素隨深度變化圖,其 DIC 碳同 位素隨深度變重(B)有機物與碳酸鹽的含量與深度變化圖。兩者在 SMT

(約200 cmbsf)下皆沒有太大變化(林曉武,2007)(C)鎂、鈣離子 濃度與深度變化圖。其在SMT 下亦沒有太大變化(游鎮鋒,2007)(D)

四個影響DIC 碳同位素的關係圖。其中以二氧化碳還原反應及 AOM 對 DIC 碳同位素的影響最大。

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圖 5-12:甲烷與 DIC 之分異係數隨深度變化圖。ORI-828-GT1 顯示深部受為生 物影響,所以分亦係數隨深度增加(由1.05 增至 1.08);ORI-835-GT39B 的深部 受到熱分解氣體加入的影響,所以分異細數隨深度下降(1.04 降至約 1.02)。

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Site OR1-828-GT1 OR1-828-26 OR1-828-28 OR1-835-GT39 B

Percentage of CH4

pass through carbon cycling

19.5% 53.9 % 55.4 % 59.7 %

Reference 洪瑋立,2009 洪瑋立,2009

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