2-1 實驗儀器實驗儀器實驗儀器實驗儀器
1. 真空系統 (Vacuum Line & Schlenk Line)
2. 核磁共振光譜儀 (Nuclear Magnetic Resonance) 型號：Varian 300 型
測量方法：將 Sample 溶於 d-solvent 中，利用所測得之 1H 與
13C 光譜判斷化合物之結構與純度。化學位移單位為 ppm，偶合常數
單位為 Hz，並以 d-solvent 值為內標 (見 d-solvent 列表)。s 代表 singlet，d 代表 doublet，t 代表 triplet，m 代表 multiplet。
d-solvent 1H 13C d-CHCl3 7.24 77.36 d-DMSO 2.49 , 3.32 39.52
d-THF 1.72 , 3.57 25.26 , 67.2 本實驗所用到之 d-solvent 列表 3. 元素分析儀 (Elemental Analyzer)
型號：Heraeus CHN-OS RAPID elemental analyzer.
由國立交通大學貴重儀器中心代測樣品。
4. 偏光顯微鏡 (Polarized Optical Microscope) 型號：LEICA DMLP
偏光顯微鏡以二片偏光片配合 Mettler FP 900 與 FP82HT 組合 之加熱裝置，觀察樣品在加熱或冷卻過程中光學紋理變化。可初步判 斷樣品是否具有液晶性質及其液晶相種類與溫度範圍。二片偏光片
(下稱為 Polarizer，上稱為 Analyzer) 偏光角度差通常調為 90 度。
偏光顯微鏡之主要分析原理：在交叉偏光的二片偏光片中的試樣，若 是等向性的，光無法透過，顯微鏡下呈黑暗；反之，試樣若具有雙折 射性，光則可通過，顯微鏡下可呈現紋理。
5. 加熱控溫系統(Therm-control system)
型號：Models FP 800, FP 900 (Mettler Instruments) 6. 高精度天平
型號：METTLER TOLEDO AG245 7. 超音波洗淨器
型號：BRANSON 521Q 8. 加熱台 (Hot plate)
型號：Corning PC-420D 9. IPS 液晶空盒 (cell)
型號：友達光電提供 10. 真空烘箱
型號：DENG YNG DOV-60
11. 任意波形產生器 (Arbitrary Waveform Generator, AWG) 型號：Tektronix AFG 3021
12. 數位示波器 (Digital Oscilloscope)
型號：Tektronix TDS-3012B
2-Fluoro-4-methoxyacetophenone 100g Alfa
BBr3 100g ACROS
1,8-Dibromooctane 25g ACROS
1,6-Dibromohexane 100g Alfa
Isosorbide 100g TCI
4-Dimethyl aminopyridine, 99% 100g Lancaster N,N'-dicyclohexylcarbodiimide 100g Fluka Diisopropyl azodicarboxylate 100g ACROS
Hydrochloric acid 2.5L Fisher Scientific
Potassium hydroxide 500g SHOWA
Potassium iodide 500g SHOWA
Potassium carbonate 500g SHOWA
Methyl-4-hydroxybenzote 500g TCI
Benzyl bromide 100g Alfa
1-Bromohexane 500g Alfa
Hydroquinone 100g ACROS
Bromine 100g Alfa
Triphenyl phosphine, 99% 1000g ACROS
Sodium hydroxide 500g SHOWA
Sulfuric acid 1L Fisher Scientific
10 % Pd-C 10g TCI
1,6-hexanediol 100g Alfa
2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol 10g ACROS
實驗所使用溶劑如下:
溶劑 容量 廠商
Acetone 4L GRAND
Dichloromethane 4L TEDIA
Ethyl Acetate 4L GRAND
Ethyl Alcohol 4L TEDIA
n-Hexane 4L GRAND
Tetrahydrofuran 4L Mallinckrodt Chemicals
Toluene 4L TEDIA
註：無水之 tetrahydrofuran 以金屬鈉乾燥；無水之 dichloromethane 則以 CaH2 乾燥，使用前再煮沸蒸餾而得。
2-3 合成步驟合成步驟合成步驟合成步驟
2-Fluoro-4-methoxybenzoic acid, (1)
將化合物 2-fluoro-4-methoxyacetophenone (5 g, 29.8 mmol) 置於 500 mL 圓底燒瓶內，加入適量溶劑 1,4-Dioxane 混合攪拌溶解，再 將 NaOH (3.57g, 89.3 mmol) 和適量 H2O 溶解，然後慢慢滴入 Bromine (4.75g, 29.8 mmol) 之後一起緩慢在冰浴下加入圓底燒瓶 內，在室溫下反應，運用 TLC 片，點片追蹤直到反應完全為止。利 用 H2O 和 DCM 萃取，取水層加入鹽酸水溶液直到 PH 值等於 3 為止，過濾後得到純白色固體，產率 90%。
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ (ppm) : 7.9 (d, J = 9.9 Hz, 1H, Ar-H), 7.83-7.78 (dd, J1 = 11.4 Hz, J2 = 2.1 Hz, 1H, Ar-H), 7.02 (t, J = 8.4 Hz, 1H, Ar-H), 3.97(s, 3H, -OCH3)
2-Fluoro-4-hydroxybenzoic acid, (2)
將化合物 (1) (4.9 g, 28.8 mmol) 置於 250 mL 雙頸瓶內，在氮氣 系統下，打入 DCM (30 ml)，於 -78 °C 下打入 BBr3 (14.4g, 57.6 mmol)，反應回到室溫約 12 小時，用 2N NaOH 溶液終止反應，直 至溶液澄清，隨後加入鹽酸溶液直至中性為止，並用 EA 萃取，取 有機層用 MgSO4 除水，真空旋轉濃縮得到白色固體，產率 99%。
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) 12.74 (s, 1H, COOH), 10.74(s, 1H, Ar-OH), 7.62-7.58 (m, 1H, Ar-H), 7.01 (t, J = 8.4 Hz, 2H, Ar-H)
Methyl -2-fluoro-4-hydroxybenzoate, (3)
取化合物 (2) (5 g, 32 mmol)、H2SO4 (7 ml) 以及 MeOH (250 ml) 同置於 500 mL 圓底燒瓶內，於 90 °C 下迴流；運用 TLC 片，點 片追蹤確定反應完全。真空旋轉濃縮去除溶劑後，利用 EA 和水萃 取；取有機層並用 MgSO4 除水，最後藉由 silica gel 管柱層析純化，
用 n-hexane/EA 當沖提液，得到純白色固體，產率 80%。
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ (ppm) 7.76 (d, 1H, Ar-H), 7.74 (s, 1H, Ar-H), 7.06 (d, 1H, Ar-H), 6.10 (s, 1H, Ar-OH), 3.91 (s, 3H, -OCH3) (S)-methyl -2-fluoro-4-(octan-2-yloxy)benzoate, (4)
將化合物 (3) (5 g, 29.4 mmol)、PPh3 (8.89 g, 33.8 mmol) 加入 500 mL 雙頸瓶內，預先抽真空約一小時，在氮氣系統下，進行抽 灌動作至少三次；加入適量溶劑 THF，並於 10 分鐘後打入 (S)-2-octanol (4.6 g, 35.2 mmol)，攪拌 15 分鐘後打入 DIAD (8.9 g, 44 mmol)，點片追蹤確定反應完全。待反應完全，先將溶劑真空旋 轉濃縮乾燥；最後藉由 silica gel 管柱層析純化，用 n-hexane/DCM
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ (ppm) 7.92 (d, 1H, Ar-H), 7.25 (d, 1H, Ar-H), 6.87 (d, 1H, Ar-H), 3.89 (s, 3H, -OCH3), 3.86 (m, 1H, -OCH), 1.67 (q, 2H, OCHCH2), 0.88 (t, J = 6.6 Hz, 3H, CH3)
(S)-2-fluoro-4-(octan-2-yloxy)benzoic acid, (5)
取化合物 (4) (5 g, 17.7 mmol)、KOH (3.0 g, 53.1 mmol) 以及適 量溶劑 EtOH 置於 500 mL 圓底燒瓶內，加熱迴流 90 °C 運用 TLC 片，點片追蹤確定反應完全。先將溶劑旋轉濃縮抽乾；加入鹽酸水溶 液酸化達 PH 值等於 3 為止，得到淡黃色固體，產率 82%。
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ (ppm) 11.01 (s, 1H, Ar-COOH), 8.02 (d, 1H, Ar-H), 7.35 (d, 1H, Ar-H), 6.97 (d, 1H, Ar-H), 3.94 (s, 3H,
-OCH3), 3.86 (m, 1H, -OCH), 1.67 (q, 2H, OCHCH2), 0.88 (t, J = 6.6 Hz, 3H, CH3)
ISO-S 的合成步驟的合成步驟的合成步驟：的合成步驟：： ：
Reagent: (a) K2CO3,KI, acetone, reflux; (b) ethanol, reflux; (c) DCC, DMAP, DCM, r.t.
methyl 4-(hexyloxy)benzoate, 1-1
將化合物 methyl 4-hydroxybenzoate (5 g, 32.9 mmol) 置於 500 mL 圓底燒瓶內，加入適量溶劑 acetone 混合攪拌溶解，再加入 K2CO3 (13.6 g, 98.6 mmol) 和少許 KI，攪拌打散，然後慢慢滴入 1-bromohexane (8.13 g, 49.3 mmol) 加熱迴流，運用 TLC 片，點片追 蹤直到反應完全為止。冷卻至室溫，真空旋轉濃縮移除溶劑，再利用 H2O 和 DCM 萃取，取有機層加入 MgSO4 除水，濃縮乾燥；最後 藉由 silica gel 管柱層析純化，用 n-hexane/ethyl acetate 當沖提液，
得到純白色固體，產率 90%。
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ (ppm) : 7.95 (d, J = 8.4 Hz, 2H, Ar-H), 6.87 (d, J = 8.4 Hz, 2H, Ar-H), 3.98 (t, J = 6.3 Hz, 2H, -OCH2-), 3.86(s, 3H, -OCH3), 1.77 (m, 2H, -OCH2CH2-), 0.86 (t, J = 6.3 Hz, 3H, -CH3) 4-(hexyloxy)benzoic acid, 1-2
將化合物 1-1 (3.68 g, 15.6 mmol) 置於 500 mL 圓底燒瓶內，加 入 180 mL 的乙醇 (EtOH) 攪拌溶解，再加入 20 mL 的 KOH 水溶 液，加熱迴流反應 overnight，運用 TLC 片，點片追蹤確定反應完 全。冷卻至室溫，真空旋轉濃縮移除溶劑；倒入 H2O 溶解，並慢慢
加入鹽酸，此時會有白色固體析出，直到溶液 PH 值等於 3 ，靜置 半小時，過濾取固體；將過濾物放入真空乾燥箱乾燥，然後以乙醇再 結晶，產率 95%。
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) 12.59 (s, 1H, COOH), 7.85 (d, J = 8.7 Hz, 2H, Ar-H), 6.98 (d, J = 8.7 Hz, 2H, Ar-H), 4.01 (t, J = 6.3 Hz, 2H, OCH2), 1.74-1.66 (m, 2H, OCH2CH2), 0.84 (t, J = 6.3 Hz, 3H, CH3)
代號 代號 代號
代號 ISO-S
取化合物 1-2 (2.66 g, 12 mmol)、Isosorbide (0.71 g, 5 mmol) 以及 催化劑 4-(N,N-dimethylamino)pyridine (DMAP) (0.014g, 0.12 mmol) 與 N,N'-dicyclohexylcarbodiimide (DCC) (9.9g, 48 mmol) 同置於 250 mL 雙頸瓶內，預先抽真空約一小時，在氮氣系統下，進行抽灌動作 至 少 三 次 ； 再 加 入 適 量 溶 劑 dry DCM 混 合 攪 拌 溶 解 ， 反 應 overnight；運用 TLC 片，點片追蹤確定反應完全。過濾掉固體，旋 轉 濃 縮 將 溶 劑 抽 乾 ， 最 後 藉 由 silica gel 管 柱 層 析 純 化 ， 用 n-hexane/DCM 當沖提液，得到純白色固體，產率 72%。
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ (ppm)：8.04 (d, 4H, Ar-H), 7.94 (d, 4H, Ar-H), 6.94 (d, 4H, Ar-H), 6.87 (d, 4H, Ar-H), 5.36-5.45 (m, 4H, -OCH), 5.01 (t, 2H, -CH), 4.66 (d, 2H, -CH), 3.98-4.11 (m, 16H, OCH2), 0.86 (t, 12H, -CH3)
EA for C34H42O8(554.67) Calcd : C, 69.29 ; H, 7.63 Found : C, 69.30 ; H, 7.64 FBMS：m/e 554.29；C34H42O8requires m/e 555
ISO-SF 的合成步驟的合成步驟的合成步驟：的合成步驟：：：
Reagent: (a) K2CO3, KI, acetone, reflux; (b) ethanol, reflux; (c) DCC, DMAP, DCM, r.t.
methyl 2-fluoro-4-(hexyloxy)benzoate, 2-1
將化合物 (3) (5.59 g, 32.9 mmol) 置於 500 mL 圓底燒瓶內，加 入適量溶劑 acetone 混合攪拌溶解，加入 K2CO3 (13.6 g, 98.6 mmol) 和少許 KI，攪拌打散，然後慢慢滴入 1-bromohexane (8.13 g, 49.3 mmol) 加熱迴流，運用 TLC 片，點片追蹤直到反應完全為止。冷卻 至室溫，真空旋轉濃縮移除溶劑，再利用 H2O 和 DCM 萃取，取有 機層加入 MgSO4 除水，濃縮乾燥；最後藉由 silica gel 管柱層析純 化，用 n-hexane/ethyl acetate 當沖提液，得到純白色固體，產率 90%。
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ (ppm) : 7.92 (d, 1H, Ar-H), 7.28 (s, 1H, Ar-H), 7.01 (d, 1H, Ar-H) ,3.98 (t, J = 6.3 Hz, 2H, -OCH2-), 3.86(s, 3H, -OCH3), 0.86 (t, J = 6.3 Hz, 3H, -CH3)
2-fluoro-4-(hexyloxy)benzoic acid, 2-2
將化合物 2-1 (3.74 g, 15.6 mmol) 置於 500 mL 圓底燒瓶內，加 入 180 mL 的乙醇 (EtOH) 攪拌溶解，再加入 20 mL 的 KOH 水溶 液，加熱迴流反應 overnight，運用 TLC 片，點片追蹤確定反應完 全。冷卻至室溫，真空旋轉濃縮移除溶劑；倒入 H2O 溶解，並慢慢 加入鹽酸，此時會有白色固體析出，直到溶液 PH 值等於 3，靜置 半小時，過濾取固體；將過濾物放入真空乾燥箱乾燥，然後以乙醇再 結晶，產率 95%。
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ (ppm) 12.59 (s, 1H, COOH), 7.89 (d, 1H, Ar-H), 7.26 (s, 1H, Ar-H), 7.01 (d, 1H, Ar-H) ,3.98 (t, J = 6.3 Hz, 2H, -OCH2-), 0.86 (t, J = 6.3 Hz, 3H, -CH3)
代號 代號 代號
代號 ISO-SF
取化合物 2-2 (2.88 g, 12 mmol)、Isosorbide (0.71 g, 5 mmol) 以及 催化劑 4-(N,N-dimethylamino)pyridine (DMAP) (0.014g, 0.12 mmol) 與 N,N'-dicyclohexylcarbodiimide (DCC) (9.9g, 48 mmol) 同置於 250
mL 雙頸瓶內，預先抽真空約一小時，在氮氣系統下，進行抽灌動作 至 少 三 次 ； 再 加 入 適 量 溶 劑 dry DCM 混 合 攪 拌 溶 解 ， 反 應 overnight；運用 TLC 片，點片追蹤確定反應完全。過濾掉固體，旋 轉 濃 縮 將 溶 劑 抽 乾 ， 最 後 藉 由 silica gel 管 柱 層 析 純 化 ， 用 n-hexane/DCM 當沖提液，得到純白色固體，產率 72%。
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ (ppm): 7.26 (m, 2H, Ar-H), 6.09 (m, 4H, Ar-H), 5.36 (m, 4H, -OCH2), 5.02 (d, 1H, -CH), 4.67 (d, 1H, -CH), 4.04 (m, 16H, -OCH2), 1.12 (t, 12H, - CH3)
EA for C32H40F2O8(590.65) Calcd : C, 65.07 ; H, 6.83 Found : C, 65.06 ; H, 6.94 FBMS：m/e 590.27；C32H40F2O8requires m/e 591
ISO-D 的合成步驟的合成步驟的合成步驟的合成步驟：：：：
Reagent: (a) DCC, DMAP, DCM, r.t.; (b) K2CO3, KI, acetone, reflux; (c) ethanol, reflux; (d) DCC, DMAP, DCM, r.t.
(3S,3aS,6R,6aS)-6-hydroxyhexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl 4-(hexyloxy)benzoate, 3-1
取化合物 1-2 (5 g, 22.49 mmol)、Isosorbide (3.2 g, 22.49 mmol) 以及催化劑 4-(N,N-dimethylamino)pyridine (DMAP) (0.027 g, 0.22 mmol) 與 N,N'-dicyclohexylcarbodiimide (DCC) (8.35 g, 40.48 mmol) 同置於 250 mL 雙頸瓶內，預先抽真空約一小時，在氮氣系統下，進 行抽灌動作至少三次；再加入適量溶劑 dry DCM 混合攪拌溶解，反 應 overnight；運用 TLC 片，點片追蹤確定反應完全。過濾掉固體，
旋 轉 濃 縮 將 溶 劑 抽 乾 ， 最 後 藉 由 silica gel 管 柱 層 析 純 化 ， 用 n-hexane/DCM 當沖提液，得到純白色固體，產率 62%。
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ (ppm) : 8.14 (d, 2H, Ar-H), 6.89 (d, 2H, Ar-H), 5.39 (q, 1H, -OCH), 4.98 (t, 1H, -OCH), 4.42 (t, 1H, -OCH), 4.36 (s, 1H, -OH), 3.86-3.98 (m, 6H, -OCH2), 0.92 (t, 3H, -CH3)
dimethyl 4,4'-(hexane-1,6-diylbis(oxy))dibenzoate, 3-2
將化合物 Methyl-4-hydroxybenzote (5 g, 32.9 mmol) 置於 500 mL 圓底燒瓶內，加入適量溶劑 acetone 混合攪拌溶解，再加入 K2CO3 (13.6 g, 98.6 mmol) 和少許 KI，攪拌打散，然後慢慢滴入 1,6-dibromohexane (3.64 g, 14.9 mmol) 加熱迴流，運用 TLC 片，點
片追蹤直到反應完全為止。冷卻至室溫，真空旋轉濃縮移除溶劑，再 利用 H2O 和 DCM 萃取，取有機層加入 MgSO4 除水，濃縮乾燥；
最後藉由 silica gel 管柱層析純化，用 n-hexane/ethyl acetate 當沖提 液，得到純白色固體，產率 90%。
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ (ppm) 7.81 (d, 2H, Ar-H), 7.77 (2H, Ar-H), 7.19 (d, 2H, Ar-H), 4.10 (t, 4H, -OCH2), 3.89 (s, 6H, -OCH3) 4,4'-(hexane-1,6-diylbis(oxy))dibenzoic acid, 3-3
取化合物 3-2 (3 g, 7.77 mmol)、KOH (3.0 g, 53.1 mmol) 以及適量 溶劑 EtOH 置於 500 mL 圓底燒瓶內，加熱迴流 90 °C 運用 TLC 片，點片追蹤確定反應完全。先將溶劑旋轉濃縮抽乾；加入鹽酸水溶 液酸化達 PH 值等於 3 為止，過濾得到純白固體，產率 92%。
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ (ppm) 13.06 (s, 2H, Ar-COOH), 7.74(d, 2H, Ar-H), 7.71 (2H, Ar-H), 7.66 (d, 2H, Ar-H), 4.10 (t, 4H, -OCH2), 3.32 (s, 6H, -OCH3)
代號 代號 代號
代號 ISO-D
取化合物 3-1 (6.92 g, 20 mmol)、3-3 (3.25 g, 9.09 mmol) 以及催
化劑 4-(N,N-dimethylamino)pyridine (DMAP) (0.024 g, 0.2 mmol) 與 N,N'-dicyclohexylcarbodiimide (DCC) (8.25 g, 40 mmol) 同置於 250 mL 雙頸瓶內，預先抽真空約一小時，在氮氣系統下，進行抽灌動作 至 少 三 次 ； 再 加 入 適 量 溶 劑 dry DCM 混 合 攪 拌 溶 解 ， 反 應 overnight；運用 TLC 片，點片追蹤確定反應完全。過濾掉固體，旋 轉 濃 縮 將 溶 劑 抽 乾 ， 最 後 藉 由 silica gel 管 柱 層 析 純 化 ， 用 n-hexane/DCM 當沖提液，得到純白色固體，產率 78%。
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ (ppm): 8.03 (d, 4H, Ar-H), 7.94 (d, 4H, Ar-H), 6.90 (t, 8H, Ar-H), 5.36-5.45 (m, 8H, -OCH), 5.03 (t, 1H, -OCH), 4.66 (d, 1H, -OCH), 3.99-4.11 (m, 32H, -OCH2), 0.82 (t, 12H, -CH3)
EA for C58H70O16(1023.17) Calcd : C, 68.08 ; H, 6.90 Found : C, 68.13 ; H, 6.97 FBMS：m/e 1022.47；C58H70O16requires m/e 1024
ISO-DF 的合成步驟的合成步驟的合成步驟的合成步驟：：：：
Reagent: (a) DCC, DMAP, DCM, r.t.; (b) K2CO3, KI, acetone, reflux; (c) ethanol, reflux; (d) DCC, DMAP, DCM, r.t.
(3S,3aS,6R,6aS)-6-hydroxyhexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl 2-fluoro-4-(hexyloxy)benzoate, 4-1
取化合物 2-2 (5.40 g, 22.49 mmol)、Isosorbide (3.2 g, 22.49 mmol)
以及催化劑 4-(N,N-dimethylamino)pyridine (DMAP) (0.027 g, 0.22 mmol) 與 N,N'-dicyclohexylcarbodiimide (DCC) (8.35 g, 40.48 mmol) 同置於 250 mL 雙頸瓶內，預先抽真空約一小時，在氮氣系統下，進 行抽灌動作至少三次；再加入適量溶劑 dry DCM 混合攪拌溶解，反 應 overnight；運用 TLC 片，點片追蹤確定反應完全。過濾掉固體，
旋 轉 濃 縮 將 溶 劑 抽 乾 ， 最 後 藉 由 silica gel 管 柱 層 析 純 化 ， 用 n-hexane/DCM 當沖提液，得到純白色固體，產率 62%。
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ (ppm) : 7.92 (t, 1H, Ar-H), 6.59-6.73 (dd, 2H, Ar-H), 5.34 (q, 1H, -CH) ,4.99 (t, 1H, -OCH), 4.00-4.45 (m, 2H, -OCH), 3.87-3.98 (m, 6H, -OCH2), 0.89 (t, 3H, CH3)
dimethyl 4,4'-(hexane-1,6-diylbis(oxy))bis(2-fluorobenzoate), 4-2
將化合物 1-3 (5.59 g, 32.9 mmol) 置於 500 mL 圓底燒瓶內，加 入適量溶劑 acetone 混合攪拌溶解，加入 K2CO3 (13.6 g, 98.6 mmol)
和少許 KI，攪拌打散，然後慢慢滴入 1,6-dibromohexane (3.64 g, 14.9 mmol) 加熱迴流，運用 TLC 片，點片追蹤直到反應完全為止。冷卻 至室溫，真空旋轉濃縮移除溶劑，再利用 H2O 和 DCM 萃取，取有 機層加入 MgSO4 除水，濃縮乾燥；最後藉由 silica gel 管柱層析純 化，用 n-hexane/ethyl acetate 當沖提液，得到純白色固體，產率 90%。
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ (ppm) 7.96 (d, 4H, Ar-H), 6.88 (4H, Ar-H), 4.02 (t, 4H, -OCH2), 3.88 (s, 6H, -OCH2), 1.82 (t, 4H, -OCH3CH2), 1.55 (m, 4H, -CH2)
4,4'-(hexane-1,6-diylbis(oxy))bis(2-fluorobenzoic acid), 4-3
取化合物 4-2 (3 g, 7.77 mmol)、KOH (3.0 g, 53.1 mmol) 以及適量 溶劑 EtOH 置於 500 mL 圓底燒瓶內，加熱迴流 90 °C 運用 TLC 片，點片追蹤確定反應完全。先將溶劑旋轉濃縮抽乾；加入鹽酸水溶 液酸化達 PH 值等於 3 為止，過濾得到純白固體，產率 92%。
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ (ppm) 13.05 (s, 2H, Ar-COOH), 7.74(d, 2H, Ar-H), 7.71 (2H, Ar-H), 7.66 (d, 2H, Ar-H), 4.10 (t, 4H, -OCH2)
代號 代號 代號
代號 ISO-DF
取化合物 4-1 (7.28 g, 20 mmol)、4-3 (3.58 g, 9.09 mmol) 以及催 化劑 4-(N,N-dimethylamino)pyridine (DMAP) (0.024 g, 0.2 mmol) 與 N,N'-dicyclohexylcarbodiimide (DCC) (8.25 g, 40 mmol) 同置於 250 mL 雙頸瓶內，預先抽真空約一小時，在氮氣系統下，進行抽灌動作 至 少 三 次 ； 再 加 入 適 量 溶 劑 dry DCM 混 合 攪 拌 溶 解 ， 反 應 overnight；運用 TLC 片，點片追蹤確定反應完全。過濾掉固體，旋 轉 濃 縮 將 溶 劑 抽 乾 ， 最 後 藉 由 silica gel 管 柱 層 析 純 化 ， 用 n-hexane/DCM 當沖提液，得到純白色固體，產率 83%。
1H NMR (300 MHz, d- CDCl3) δ (ppm): 7.94 (m, 4H, Ar-H), 7.16(m, 4H, Ar-H), 6.73 (t, 4H, Ar-H), 6.62 (m, 8H, Ar-H), 5.38 (m, 12H, -OCH2), 5.03 (t, 4H, OCH2), 4.66 (d, 4H, -OCH), 4.11 (m, 4H, -OCH), 3.00 (dd, 4H, -CH), 1.31 (t, 12H, -CH2), 0.88 (m, 6H, -CH3)
EA for C58H66F4O16(1095.13) Calcd : C, 63.61 ; H, 6.94 Found : C, 63.60 ; H, 6.20 FBMS：m/e 1095.43；C58H70O16requires m/e 1096
ISO-S6 的合成步驟的合成步驟的合成步驟的合成步驟：：：：
Reagents and conditions: (i) 48 wt% HBr, toluene, reflux, 24 h; (ii) methyl 4-hydroxybenzoate, K2CO3, KI, acetone, reflux, 48 h; (iii) KOH, EtOH/H2O (9:1, v/v), reflux, overnight, then 6 N HCl; (iv) acryloyl chloride, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, N,N’-dimethylaniline, 1,4-dioxane, 50 °C, 4 h; (v) isosorbide, DCC, DMAP, CH2Cl2, r.t., 16 h.
1-Bromohexanol, 1-1
將化合物 1,6-hexanediol (20.00 g, 169.2 mmol) 置於 500 mL 圓 底燒瓶內，加入 250 mL 的 toluene 混合攪拌溶解，然後慢慢滴入 48 wt % HBr (23 ml, 423.0 mmol) 加熱迴流 24 小時。冷卻至室溫，真空 旋轉濃縮移除溶劑，再利用 H2O 和 CH2Cl2 萃取，取有機層加入 MgSO4 除水，濃縮乾燥；最後藉由 silica gel 管柱層析純化，用
將化合物 1,6-hexanediol (20.00 g, 169.2 mmol) 置於 500 mL 圓 底燒瓶內，加入 250 mL 的 toluene 混合攪拌溶解，然後慢慢滴入 48 wt % HBr (23 ml, 423.0 mmol) 加熱迴流 24 小時。冷卻至室溫，真空 旋轉濃縮移除溶劑，再利用 H2O 和 CH2Cl2 萃取，取有機層加入 MgSO4 除水，濃縮乾燥；最後藉由 silica gel 管柱層析純化，用