第七章 結論與建議
二. 建議
1. 作業環境空氣中苯乙烯與苯乙烯氧化物的採樣分析應可再分析 苯乙烯暴露濃度較高的作業環境或採集更多的樣本數，讓資料 分析能更加的完整。
2. 在光化學實驗上，應使用波長測定儀器，針對實驗全程對紫外 光的波長及強度做連續性的監測，使反應條件的控制更精密以 求得更完整的反應方程式。
3. 苯乙烯暴露於 NO2的反應實驗中，可以再降低並分別研究其不 同的 NO2暴露濃度，探討 NO2對苯乙烯的影響。
4. 由於苯乙烯會和高氧化性物質反應，因此可以再繼續探討臭氧 對苯乙烯的反應機制。
附 錄 A
表一 活性碳管採集苯乙烯之貯存穩定性分析(GC/FID)
貯存條件 0.291mg/ml 2.909mg/ml 平均回收率( % ) C.V 值(%) (N=3) (N=3)－20℃
第 0 天 100 100 100 2.34 第 1 天 98.4 98.7 98.6 1.38 第 3 天 99.4 98.1 98.7 1.97 第 7 天 96.4 97.4 96.9 1.59 第 14 天 95.3 94.7 95.0 2.99 4℃
第 0 天 100 100 100 1.68 第 1 天 98.5 99.4 99.0 1.13 第 3 天 97.8 98.7 98.2 1.87 第 7 天 98.3 98.4 98.4 3.58 第 14 天 94.8 95.4 95.1 2.86 21℃
第 0 天 100 100 100 2.45 第 1 天 99.8 99.3 99.6 2.94 第 3 天 97.3 98.1 97.7 1.61 第 7 天 96.8 97.4 97.1 1.30 第 14 天 93.8 95.4 94.6 2.17
表二 活性碳管採集苯乙烯氧化物之貯存穩定性分析
貯存條件 0.337mg/ml 3.373mg/ml 平均回收率( % ) C.V 值(%) (N=3) (N=3)－20℃
第 0 天 100 100 100 4.35 第 1 天 95.8 110.1 102.9 0.67 第 3 天 105.9 109.3 107.6 3.37 第 7 天 95.0 103.9 99.5 1.28 第 14 天 93.1 102.5 97.8 2.46 4℃
第 0 天 100 100 100 3.47 第 1 天 102.1 112.0 107.1 2.63 第 3 天 106.8 111.4 109.1 4.39 第 7 天 96.1 105.4 100.8 1.22 第 14 天 91.9 101.9 96.9 2.68 21℃
第 0 天 100 100 100 4.12 第 1 天 99.8 113.5 106.6 1.16 第 3 天 101.9 105.3 103.6 2.18 第 7 天 98.9 105.3 101.7 3.23 第 14 天 89.7 100.4 95.0 2.89
表三 尿中杏仁酸(MA)以 HPLC 分析之儲存穩定性
貯存條件 12.08 ìg/ml 48.32 ìg/ml 平均回收率( % ) C.V 值(%) (N=3) (N=3)－20℃
第 0 天 100 100 100 2.63 第 1 天 101.1 100.2 100.7 2.96 第 3 天 105.4 100.9 103.2 2.56 第 7 天 95.4 97.0 96.2 3.48 第 14 天 99.9 102.7 101.3 3.24
表四 尿中苯基乙醛酸(PGA)以 HPLC 分析之儲存穩定性
貯存條件 12.08 ìg/ml 48.32 ìg/ml 平均回收率( % ) C.V 值(%) (N=3) (N=3)－20℃
第 0 天 100 100 100 3.51 第 1 天 96.7 102.4 99.6 2.06 第 3 天 108.0 100.2 104.1 4.07 第 7 天 86.8 106.4 96.6 4.15 第 14 天 98.5 97.9 98.2 3.57
表五 GC/FID 儀器偵測極限(N=7)
化 合 物 偵測極限(ng) C.V 值(%)
Styrene 1.864 3.44
Styrene oxide 1.625 1.21
表六 HPLC 分析方法之偵測極限(N=7)
化合物 偵測極限(μg) C.V 值(%)
Mandelic acid 4.3 5.11 Phenylglycoxylic acid 2.07 3.02
表七 活性碳管(Charcoal tube)之脫附效率分析(N=3)
化學物質 添加量(mg) 脫附效率( % ) Styrene 0.5 PEL (0.5) 86.36 1 PEL(1.0) 86.3 2 PEL(2.0) 87.52 Mean ± S.D 86.73 ± 1.91 Styrene-oxide 0.5 PEL(0.264) 88.28 1 PEL(0.527) 87.14 2 PEL(1.054) 89.03 Mean ± S.D 88.15 ± 1.84表八 杏仁酸(MA)及苯基乙醛酸(PGA)的回收率(N=3)
化合物 濃度(μg/ml) 回收率(%)
Mandelic acid 12.04 103.25 48.16 99.68 60.40 100.19 241.6 101.14 Mean ± S.D 101.1 ± 1.58 Phenylglycoxylic acid 12.08 92.5
48.32 103.6 60.4 103.71 241.6 99.22 Mean ± S.D 99.8 ± 5.27
表九 GC/FID 儀器再現性分析(N=7)
濃度 styrene styrene oxide(mg/ml) 0.569 1.137 2.273 0.494 0.988 1.976 Area 0.5a 0.5 1.6 0.4 0.8 0.8 R.Tb 0.9 1.8 4.2 1.1 2.6 5.7 a：C.V 值(%)
b：R.T 滯留時間
表十 HPLC 儀器再現性分析(N=7)
濃度 Mandelic acid Phenylglycoxylic acid (ìg/ml) 12.04 24.08 48.16 12.08 24.16 48.32
Area 3.32a 2.35 3.61 5.46 2.57 3.84 R.Tb 0.01 1.23 2.64 0.01 1.56 1.13 a：C.V 值(%)
b：R.T 滯留時間
表十一 熱脫附儀(ATD 400)分析條件
熱脫附儀分析條件 分析參數
Program parameter Default value
Oven temp. 300℃
Desorb time 5 min
Desorb flow 20 ml/min(須在 10 ml/min 以上)
Valve temp. 200℃
Inj / tube 1
Trap fast Yes
Cycle time 20 min
Trap low 5℃
Trap high 300℃
Trap hold 8 min
In split Yes
In split flow 20 ml/min
Out split Yes
Out split flow 30 ml/min
Recycle No
Line temp. 220℃
Min PSI 25 PSI
STD inj 0
表十二 Carbopack B 採集 benzene 之儲存穩定性分析
貯存條件 3.296 ìg 13.185 ug 平均回收率( % ) C.V 值(%) (N=3) (N=3)4℃
第 0 天 100 100 100 2.45 第 1 天 99.1 99.3 99.2 2.10 第 3 天 98.9 97.7 98.3 3.15 第 7 天 95.5 96.3 95.9 4.26 第 14 天 93.1 91.9 92.5 5.43 21℃
第 0 天 100 100 100 3.15 第 1 天 98.2 99.1 98.7 2.06 第 3 天 97.5 97.3 97.4 3.26 第 7 天 95.6 95.0 95.3 2.68 第 14 天 92.3 90.6 91.5 5.79
表十三 Carbopack B 採集 styrene 之貯存穩定性分析
貯存條件 6.818 ìg 27.27 ug 平均回收率( % ) C.V 值(%) (N=3) (N=3)4℃
第 0 天 100 100 100 3.65 第 1 天 98.7 98.3 98.5 3.11 第 3 天 97.2 96.4 96.8 4.19 第 7 天 95.9 94.1 95.0 2.43 第 14 天 91.3 92.5 91.9 4.22 21℃
第 0 天 100 100 100 2.65 第 1 天 98.1 97.6 97.9 1.22 第 3 天 97.1 95.3 96.2 4.56 第 7 天 94.0 92.6 93.3 3.28 第 14 天 89.6 91.8 90.7 2.65
表十四 Carbopack B 採集 benzaldehyde 之貯存穩定性分析
貯存條件 3.9 ìg 15.6 ug 平均回收率( % ) C.V 值(%) (N=3) (N=3)4℃
第 0 天 100 100 100 2.63 第 1 天 98.2 99.4 98.8 1.25 第 3 天 97.8 95.2 96.5 2.67 第 7 天 98.5 97.1 97.8 4.16 第 14 天 95.3 93.4 94.4 5.62 21℃
第 0 天 100 100 100 4.61 第 1 天 98.6 98.1 98.4 2.44 第 3 天 96.2 97.3 96.8 1.37 第 7 天 94.6 96.5 95.6 2.45 第 14 天 93.6 95.7 94.7 6.27
表十五 Carbopack B 採集 styrene oxide 之貯存穩定性分析
貯存條件 3.953 ìg 15.81 ug 平均回收率( % ) C.V 值(%) (N=3) (N=3)4℃
第 0 天 100 100 100 3.67 第 1 天 99.4 98.5 99.0 2.59 第 3 天 97.4 98.6 98.0 3.66 第 7 天 92.6 91.9 92.3 1.68 第 14 天 88.7 89.4 89.1 4.72 21℃
第 0 天 100 100 100 2.38 第 1 天 98.3 98.8 98.6 1.86 第 3 天 96.8 97.5 97.2 3.37 第 7 天 95.4 90.5 93.0 4.58 第 14 天 90.7 85.3 88.0 3.51
表十六 GC/MS 儀器偵測極限(N=7)
化合物 偵測極限(ng) C.V 值(%)
Benzene 0.199 4.58
Styrene 0.206 3.24
Benzaldehyde 0.184 3.69 Styrene oxide 1.147 5.61
表十七 ATD-400 熱脫附儀脫附效率分析(N=3)
化合物 添加量(ìg) 脫附效率(%)
Benzene 3.296 99.98
6.593 99.95 13.185 99.91 Mean ± S.D 99.95 ± 0.04
Styrene 6.818 99.97
13.635 99.95 27.27 99.96 Mean ± S.D 99.96 ± 0.01 Benzaldehyde 3.90 99.98
7.80 99.98
15.6 99.95
Mean ± S.D 99.97 ± 0.02 Styrene oxide 3.953 99.92
7.905 98.82 15.81 99.13 Mean ± S.D 99.29 ± 0.57
表十八 GC/MS 儀器再現性分析(N=7)
濃度 benzene Styrene
(μg) 3.296 6.593 13.185 6.818 13.635 27.27 Area 3.5a 4.2 3.3 3.4 3.7 4.8 R.Tb 1.2 0.8 2.2 1.1 1.6 2.7
濃度 benzaldehyde Styrene oxide
(μg) 3.9 7.8 15.6 3.953 7.905 15.81 Area 2.5 4.3 3.6 5.4 3.8 4.9 R.Tb 0.9 1.1 1.5 1.5 2.6 2.1 a：C.V 值(%)
b：R.T 滯留時間
表十九 苯乙烯工廠作業勞工基本資料之比較(N=41)
對照組 低暴露組 高暴露組
變項
N=11(%) N=16(%) N=14(%)
P 值 性別
男 7(63.64) 9(56.25) 5(35.71) 0.335 女 4(36.36) 7(43.75) 9(64.29)
教育程度
小學 0(0) 1(6.25) 3(21.43) 0.649 中學 1(9.09) 3(18.75) 2(14.29)
高中 3(27.27) 4(25) 3(21.43) 大專 7(63.64) 7(43.75) 6(42.86)
研究所 0(0) 1(6.25) 0(0)
年齡 11(31.6±5.2)a 16(36.1±11.7) 14(32.7±10.8) 0.464 工作年資 11(2.5±2.1) 16(3.0±2.3) 14(3.1±2.7) 0.832 a：Mean ± S.D
表二十 苯乙烯工廠個人採樣與區域採樣之濃度比較
Styrene(ppm) Styrene-oxide(ppb) 個人採樣(N)對照組(12) 0.626 ±0.84 ND
低暴露(16) 2.7 ±1.29 ND
高暴露(16) 9.13 ±5.65 2 ±10 區域採樣(N)
對照組(3) ND ND
低暴露(7) 1.46 ±1.04 ND
高暴露(9) 4.72 ±3.23 1 ±3
表二十一 苯乙烯及其氧化物個人採樣與尿中代謝物 MA、
PGA 濃度之相關分析(N=44)
Correlation analysis styrene Styrene-oxide MA PGA Styrene 1 0.276* 0.079 0.587* Styrene-oxide 1 0.252* 0.118
MA 1 0.231*
PGA 1
*P＜0.05
表二十二 苯乙烯作業個人偵測及生物偵測之比較
Styrene Styrene-oxide MA PGA(ppm) (ppb) (mg/g creat) (mg/g creat) 上午(N=44)
對照組(12) 0.52±0.79 ND 2.71±4.25 5.41±6.33 低暴露(16) 3.0±1.19 ND 2.14±2.51 6.97±5.39 高暴露(16) 11.26±4.36 2 ±10 5.33±5.23 16.41±9.12* 下午(N=44)
對照組(12) 0.73±0.91 ND 5.91±6.34 9.23±6.97 低暴露(16) 2.4±1.36 ND 6.06±8.98 10.35±4.97 高暴露(16) 6.99±6.09 1 ±10 9.75±9.42 22.66±13.55*
*P-value＜0.05，經 Tukey 事後檢定，苯乙烯代謝 物 PGA 高暴露組和對照組達統計上顯著意義。
表二十三 影響苯乙烯經 UV 照射或 NO
2暴露反應 產物濃度之複迴歸分析
Substances Benzeneb Styreneb Benzaldehydeb Intercept -8.129(1.041)a
* -0.474(1.126) -8.488(0.702)* Styrene(Conc.)b 0.123(0.201) 1.257(0.217)* 0.366(0.135)* UVc (control=0) 5.712(0.419)* -2.461(0.454)* 9.003(0.283)* NO2
c (control=0) 2.093(0.419)* -10.477(0.454)* 9.322(0.283)* UV&NO2c(control=0) 4.822(0.419)* -3.157(0.454)* 9.588(0.283)* Timed (hr) 0.474(0.108)* -0.464(0.117)* -0.207(0.073)* R2 0.5454 0.7537 0.8868 P-value 0.0001 0.0001 0.0001 a：β(SE)
b：苯乙烯(styrene)添加濃度及反應產物(benzene, styrene, benzaldehyde) 之濃度皆經 log 轉換
c：dummy variable
d：time 暴露時間單位為小時
* P < 0.01
附表一 紫外線波段分類及特性
附 錄 B
1 mL 尿液樣本
加 0.18 g NaCl
混合均勻，振盪萃取 5 分鐘
以 0.45 μm 濾紙過濾
樣本上機分析
收集與整理層析 數據
加 500 μL 6.0 N HCl
加 5 mL 乙酸乙酯
3000 rpm 離心 15 分鐘
取 1 mL 有機層，以氮 氣吹乾
殘留物以 1 mL MeOH / DDW (1：1)
定量溶解
圖 一 尿液樣本前處理流程圖
styrene
0 500 1000 1500 2000
Concentration(ug/ml)
Peak Area
Styrene-oxide y = 4401.8x - 858.73 R2 = 0.9981
圖三 標準品及空氣樣本之圖譜比較(GC/FID)
圖四 杏仁酸(MA)及苯基乙醛酸(PGA)檢量線(HPLC)
benzene
benzaldehyde
2.711.864
4.735 5.41 6.703
16.625
5.91 5.513 7.703
9.23 6.514
20.345
0 5 10 15 20 25
上午MA 上午PGA 下午MA 下午PGA
mg/g creat
圖七 複迴歸分析苯乙烯暴露與尿中代謝物 MA、PGA 的關係
圖八 bnezene 標準品質荷比圖譜
圖九 styrene 標準品質荷比圖譜
圖十 benzaldehyde 標準品質荷比圖譜
圖十一 styrene oxide 標準品質荷比圖譜
圖十二 苯乙烯經 UV 照射後產生 benzene 之質譜分析
圖十三 苯乙烯經 UV 照射後之質譜分析
圖十四 苯乙烯經 UV 照射後產生 benzaldehyde 之質譜分析
圖十五 苯乙烯添加 NO
2後產生 benzene 之質譜分析
圖十六 苯乙烯添加 NO
2之後產生之圖譜分析
圖十七 苯乙烯添加 NO
2產生 benzaldehyde 之質譜分析
圖十八 苯乙烯添加 NO
2及照射 UV 反應後產生
benzene 之質譜分析
圖十九 苯乙烯添加 NO
2及 UV 照射反應後之圖譜分析
圖二十 苯乙烯添加 NO
2及 UV 照射反應後產生
benzaldehyde 之圖譜分析
styrene
0 100 200 300 400
0.167 0.5 1 2 3 4
Time(hours)
E-9 mole
sty 49.87 E-9 sty 149.62 E-9 sty 299.24 E-9
圖二十一 苯乙烯標準品(對照組)濃度分析
benzene
benzene
benzene
styrene(49.87E-9 mole)+UV
styrene(149.62E-9 mole)+UV
styrene(299.24E-9 mole)+UV
廠務室 品保課
脫泡作業區
纖維裁切區
補底作業區
木工裁切處
脫膜區
模具存 放區 溜送器
烘烤箱
靜置區
靜置區
噴膠區
昇降 機
二樓作業區
附圖二 苯乙烯作業工廠二樓廠區平面配製圖
附 錄 C
參 考 文 獻
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