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4.1 溫度變化

4.1.6 擴散路徑

藉由相圖與溫度變化之微觀結構圖可以繪製出擴散路徑圖,其中 金屬側 Kovar 中的鈷含量較低,且鈷最多僅擴散到反應層 II((Fe, Ni)Ti),對整體生成反應影響較小,故不考慮鈷的影響,而以 Fe-Ni-Ti 三元相圖為主(Fig. 4-12),而陶瓷側則以 Ni-Si-Ti(Fig. 4-13)以及 Si-Ti 相圖為主,而擴散路徑為沿著相圖上所標示之實線箭頭前進。

Fig. 4-14 為 800、900 以及 1000℃之擴散路徑示意圖,Fig. 4-14(a) 為熱處理條件 800℃/1 h 之擴散路徑示意圖,因為於此熱處理條件 下,SiC/Ti 介面並不會產生反應,因此僅有 Ti/Ni 介面之間互相擴散,

因為鎳擴散進入鈦箔的速度大於鈦擴散進入鎳箔之速度,鎳擴散進入

且由熱力學可知二元系統擴散時,兩相共存區為介面,因此不會有 Ti2Ni + TiNi 或 TiNi + TiNi3的兩相區反應層產生,擴散路徑依序為 Ni,TiNi3,TiNi,Ti2Ni 以及 Ti。

當熱處理溫度上升到 900℃時,擴散路徑如 Fig. 4-14(b)所示,Ti/Ni 介面部份如同前面所述,鎳擴散進入鈦,形成 Ti2Ni 以及 TiNi,而鈦

殆盡,富鈦的 Ti2Ni 相亦因為鎳的大量擴散進入,而轉為 TiNi,而此 時大量的鎳鈦皆會與碳化矽反應,形成 Ti2Ni3Si,而由相圖中也可研 判在此熱處理條件下應該先有產生 Ti5Si3,而再隨著鈦鎳的進入而使 Ti5Si3轉為 Ti2Ni3Si,擴散路徑依序為 Ni,TiNi3,TiNi 以及 Ti2Ni3Si。

由陶瓷側溫度變化的擴散路徑圖,可歸納出鈦與碳化矽在熱處理 時間 1 小時時,熱處理溫度必須要到 900℃以上才會產生反應,且溫 度在 1100℃以下皆為產生 Ti3Si 為主的反應層,而 Ti/Ni 介面於熱處 理溫度 800℃時即可產生 TiNi3,TiNi 以及 Ti2Ni 三層反應層,而隨著 熱處理溫度的提高,因為鈦箔的缺少,而使擴散路徑往相圖上的鎳側 移動。

在溫度變化金屬側的部份,由 Fig. 4-16(a)可看出,Ti/Ni 介面在熱 處理溫度為 800℃時因為反應較不劇烈,因此鈦箔皆足夠,不論是在 靠近陶瓷側或靠近金屬側,皆是維持 TiNi3,TiNi 以及 Ti2Ni 三個反 應層,生成機構一如前面所提,而 Kovar/Ti 介面亦僅有 Kovar 中的鐵 鎳擴散進入鈦箔所產生的(Ni, Fe)Ti2,800℃/1 hr 金屬側擴散路徑依序 為 Ni,TiNi3,TiNi,Ti2Ni,Ti 以及(Ni, Fe)Ti2

Fig. 4-16(b)則為熱處理溫度提高到 900℃時的擴散路徑,在 Kovar/Ti 介面,Kovar 內的鐵鎳擴散進入鈦箔,而鈦箔中的鈦亦往

Kovar 擴散,因溫度足夠,因此在鈦箔內產生鐵鎳擴散進入的(Fe, Ni)Ti Fe2Ti,擴散路徑依序為 Ni,TiNi3,TiNi,L,Ti,(Ni, Fe)Ti2,(Fe, Ni)Ti 以及 Fe2Ti。

此溫度條件下,Ti/Ni 介面的鈦箔在 1100℃時即消耗殆盡,而鎳又持 續擴散而使 Ti2Ni 以及(Ni, Fe)Ti2轉為(Fe, Ni)Ti,且因為在 TiNi3與(Fe, Ni)Ti、Fe2Ti 與 γ-(Fe, Ni)之間皆有產生部份液相,因此反應劇烈使 TiNi3與(Fe, Ni)Ti、Fe2Ti 與 γ-(Fe, Ni)之介面皆不平整,且 TiNi3已將 (Fe, Ni)Ti 包住,而 Kovar 側則是維持與 1100℃/1 h 時相同,皆為 Fe2Ti 以及 γ-(Fe, Ni),擴散路徑依序為 Ni,TiNi3,L,(Fe, Ni)Ti,Fe2Ti,

L 以及 γ-(Fe, Ni)。

由金屬側溫度變化的擴散路徑圖,可歸納出 Kovar/Ti 介面在熱處 理時間 1 小時時,熱處理溫度在 800℃時即會產生反應,但只生成一 層反應層(Ni, Fe)Ti2,而當熱處理溫度到 900℃以上時,則會形成 Fe2Ti、(Fe, Ni)Ti 以及(Ni, Fe)Ti2,而因為鈦箔兩側皆有大量鐵鎳擴散 進入,使得在熱處理溫度 1100℃時鈦箔消失,鎳又持續擴散而使 Ti2Ni 以及(Ni, Fe)Ti2轉為(Fe, Ni)Ti,而熱處理溫度到 1200℃時,則開始產 生多處液相,反應加劇使層與層之介面不平整。

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