第二章 文獻回顧
2.1 染料概論
2.1.1 合成染料起源
染料是有顏色的物質。但有顏色的物質並不一定是染料。而作為染料,必須能 夠使一定顏色附著在纖維上。且不易脫落、變色。
而考古資料顯示,染色技術於印度和中東已有超過五千年歷史。當時的染料從 動植物或礦物質而來,甚少經過處理。大多數染料來自植物界(如植物的根、莓類、
樹皮、葉子和木料等),但此類染料甚少被廣泛用於商業上。直到1856 年 W.H.Perkin 在實驗室作奎寧實驗時,無意中將苯胺以重鉻酸鉀氧化,合成紅紫色的染料 Mauve(苯胺紫)。世界第一種有機染料因此而誕生,並被人類廣泛發展應用至今,成 為生活中不可或缺的化學品。
2.1.2 染料發色團理論
發色團理論的概念,最早是由1876 年德國的 O. N. Whitt 所提倡,最後廣被應 用,且歷時已久。他從多種合成染料之顏色與結構所得之經驗解說,認為染料有顏 色之原因是有不飽和之特定原子團存在,稱之為發色團,而分子中含有此類發色團 之芳香族化合物稱為色原體(Chromogene)。例如:
─N=O,─CH=N─,>C=O
─NO
2,─N=N─,─C=C─
但單只有發色團也許無法在可見光線部位吸收,或者對纖維之染著性顯得不夠 充分,因此為了禰補此種缺點,須有第二個基團以為輔助。此種機團稱為助色團 (Aux-ochrome)。
─NH,─NHR,─OH,─OR,─SO
3H
2.1.3 染料之分類
依據定義而言,染料屬於色素的一種,色素包含染料及顏料,兩者之區別為:
染料可溶於水,為纖維吸收而不容易褪色之色素;顏料為不溶於水或無染色性之色 素(葉,2002)。
染料用途廣泛,最大使用源為紡織業,約佔總量75 %,為染色實務上之方便性,
一般將染料做下列分類(郭,2003;謝,2007):
(1). 鹽基性染料(Basic dyes):為陽離子性,染料溶於水中解離成染料陽離子,
大部分屬於有毒性,用於奧龍、壓克力等之染色。
(2). 酸性染料(Acid dyes):此染料與染色過程中皆須在酸性染浴中進行,其溶 解性佳,尤以含磺酸基(-SO3H)者為然,毒性小,用於尼龍,食品工業亦有應用。
(3). 金屬性染料(Metallic dyes):染料結構中含有鉻,故具有毒性,應用於羊毛 與尼龍染色。
(4). 酸性鉻黃染料(Acid chrome yellow dyes):染料中含有磺酸基(-SO3H)或羧基 (-COOH),且含有重鉻酸根,故具有毒性,用於毛纖維染色,皮革工廠亦使用之,
其顏色之堅牢度為毛系之冠。
(5). 甕染料(Vat dyes):可分為靛族(indigo)及蔥醌(anthraquinone)等,用於棉布 與混紡,染色後不易褪色,廢水亦不易氧化,為棉類纖維用染料堅牢度最佳。
(6). 硫化染料(Sulphur dyes):含有硫、吸收率低、染色後不易褪色,硫化染料 通常為結構複雜之化合物,易造成環境污染問題,但因價格低廉且應用面廣大,故 仍多用於棉、人造棉及造紙方面。
(7). 冰染料(Ice dyes):由於染色過程需使用冰來降溫故有此稱,亦稱酚染料,
為不溶性偶氮性染料,由兩種化合物相合成不溶性染料,用於棉布燈心,現今已少 被使用。
(8). 分散性染料(Dispersion dyes):由於是疏水性強之非離子型染料,故不溶於 水,通常分子量小,分為硝基、偶氮、蔥醌類,雖其不易被分解及氧化、吸收率低,
但仍多用,一般用於醋酸纖維。
(9). 直接染料(Direct dyes):染料可於中性或弱鹼性之介質中直接對纖維進行染 色無須藉助媒染劑,通常分子大小較其他染料大,因其易分解,故堅牢度較差,且 具有毒性小、用途廣泛、價格低廉等特性。
(10).反應性染料(Reactive dyes):染料分子可與纖維反應,形成共價結合,可形 成穩定之有色化合物,故牢度大,但吸收率小於30 %,分為偶氮及蔥醌染料等,具 有酸性反應者。
(11).顏料(Pigments):不溶性,用於棉布之印花、油漆等。
以下列出常見的染料分子結構:
圖 a:C.I. Acid Yellow 11 圖 b:C.I .Acid Red 19
圖 c:C.I. Reactive Black 8 圖 d:C.I. Reactive Orange 12
圖 e:C.I. Disperse Yellow 3 圖 f:C.I. Disperse Red 167
圖 i:C.I. Direct Yellow 12
1圖 2-1 七種常見的染料分子結構
2.1.4 染料之合成
染料之種類繁多,結構複雜,它們是由基本有機原料如苯(Benzene)、甲苯 (Toluene)、奈(Naphthalene)、蒽(Anthracene)等芳香族化合物(煤焦油製品),經一系 列化學反應(如鹵化、磺酸化、硝化及其他反應)先製成各種染料中間體,再進而將 此中間體依適當的組合及反應(重氮化、偶合、縮和、硫化及其他反應)而製成各種 染料,最後再配合物理方法,如結晶、過濾、濃縮、乾燥等而製成成品。
2圖2-2 染料製造流程示意圖 中間體原料
溶解
重氮化
偶和
縮和
鹽析
壓濾
濾餅
盤式乾燥
混合
粉態染料成品
濃縮脫鹽
噴霧乾燥
混合
濃縮脫鹽
液態染料成品 廢水
廢水 廢水