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準分子脈衝雷射濺鍍法基本原理

雷 射 (Light Amplification by Simulated Emission of Radiation, LASER),具有單色性及指向性良好的光源,廣泛用於各種加工,不 論是通訊、娛樂、精密量測、武器、半導體製程、醫療、資料儲存都 扮演舉足輕重的角色;準分子雷射全名為電子激發分子之氣體雷射

(Electronically Excited Molecular Gas Laser, Excimer),於1970年代 德國科學家所發展出來的高功率深紫外光雷射(UV laser),準分子

(Excimer)英文是由受激發的雙原子氣體(excited dimer)英文的前後 所組成。準分子雷射具有一般雷射的特性,如:短波長、高純色性、

高功率密度、高平行度,因此其發散角度小。應用範圍廣泛,如表面 處理,包括退火(annealing)、表面清洗(clean)、摻雜(doping)、蝕刻 (etching)、物理氣相沈積(PVD),以及半導體製程中深次微米微影 (subminiature photolithography)、鑽孔(drilling)與標記(marking)、剝線 (stripping of thin wire)等。

產生準分子雷射的原理為化學性質較活潑的鹵素氣體(halogen gas,如F、Cl、Br等)在共振腔體中混合惰性氣體(inert gas,如He、

Ne、Ar、Kr等)於基態時(ground state)並不會發生化學反應,若 加入電壓藉由電極對氣體做高壓放電,氣體分子被離子化,使其外圍

電子由基態躍升至激發態(excited state),會結合成為極不穩定的準 分子,在此狀態下,結合的分子常在極短的時間內解離,並以產生深 紫外光(Deep UV Light)之方式釋放能量。

一般較常用之準分子雷射種類如表2-1 所示。本研究即利用氟化 氪準分子雷射(KrF excimer laser)在瞬間傳遞很高的能量給材料的表 面將材料原子瞬間濺射(蒸發)而達到薄膜沉積作用,並應用雷射濺鍍 於MIS元件之製作[16-19]。

由公式(2-1)可知,在固定光速下,波長和能量成反比,波長越短 能量越強,波長越長能量越弱。

E = hv = h c/λ (2-1)

E:光子能量(J)

h:蒲朗克常數(6.625×10-34Js) v:頻率(1/s)

c:光速(m/s) λ:波長(m) 1eV = 1.6×10-19J

F2 ArF KrCl KrF XeCl XeF

準分子脈衝雷射濺鍍(Excimer Laser Sputtering) 製程是最近發展 成熟的薄膜材料製程技術。準分子脈衝雷射濺鍍是把聚焦的高能量雷 射光照射在濺鍍源上,使其瞬間受高熱氣化而噴出 plume,並在適當 位置放至基板將可使氣化的物質附著於其上而行成薄膜。

準分子脈衝雷射濺鍍具有相當多的特點:

1. 脈衝時間極短(25ns以下)、能量極高(可達5J/cm2以上),能適用於 多種靶材(target),容易得到不同材料的薄膜。

2. 脈衝雷射濺鍍只要控制幾個製程參數,例如:雷射能量與脈衝頻 率,甚至能以脈衝數精準控制薄膜厚度。

3. 另外其製程中不會產生其他引起材料的污染物質,以及濺鍍基板 所需的溫度低,可應用於許多不同材料基板。

4. 尤其是準分子雷射不論靶材組成元素或複合物都能在材料表面上 還沒達到熱平衡時即被瞬間氣化,而所噴出的高動能原子氣體元 素成份,比例與靶材相同,因此能直接按原有靶材組成比例沈積 於基板上,其成份之控制比其它物理氣相鍍膜技術為佳;原因是 達到熱平衡,氣態的元素比例與其蒸氣壓有關,蒸氣壓高的元素 其含量較高,低的元素含量較低。

5. 脈衝雷射濺鍍技術運用在複合材料薄膜特別有效。

6. 由雷射蒸發出來的氣體分子吸收紫外光雷射的能量具有相當高的 動能,可增加這些分子與周圍氣體分子間的化學反應,不但可促 進薄膜的成長更能降低基板成長溫度,使成長出來薄膜有良好的 磊晶品質。

然而,雷射濺鍍實際應用於工業薄膜濺鍍上仍有一些困難頇克

服,若能克服下述一些缺點,準分子脈衝雷射濺鍍在薄膜技術上將更 具有廣泛的應用:

1. 受限於雷射光束聚焦面積小,無法達到大面積的薄膜,雖然可利 用基板移動或雷射來回掃瞄來提升大面積薄膜,但改善畢竟是有 限的,而且會使濺鍍速率下降。

2. 在脈衝雷射濺鍍中未氣化且熔融之物質會形成液珠(drop),將會落 在鍍膜表面凝結成顆粒狀,影響薄膜之表面粗糙度;通常,可以 利用表面加熱或利用短波長雷射可避免微粒(particle)的產生。

3. 系統需要精確聚焦及適當的透明光窗玻璃。

4. 波長必頇能被蒸發材料有效吸收,能轉換率低。

採用高功率脈衝雷射之高能量光子所產生的熱效應及光解離效應 (photolysis),使材料表面於瞬間(~10-9 sec)吸收光子能量,產生熱電子 (hot electrons) , 熱 電 子 將 能 量 轉 換 成 晶 格 振 盪 之 聲 子 (latticer vibration)能量而致使表面溫度上升達到蒸發。另外光解離效應是利用 雷射高能量光子將材料表面原子間的鍵結打斷,使表層物質瞬間快速 以極微細的粒子型態剝離,可以維持其成分不便,因此常被用來批復 成分複雜的化合物,鍍膜的品質甚佳。它和電子束加熱或濺射的過程 有基本上的差異,準分子雷射脫離的是微細的顆粒,電子束加熱則是 以分子形式脫離。依光子能量的差異,準分子雷射XeCl及XeF用以剝

離有機聚合物,KrF用以剝離玻璃、陶瓷及金屬,ArF用以剝離高等 級的陶瓷及鑽石等,而F2則用以剝離特殊高溫材料。另一種用途就是 微蝕刻,稱為類LIGA,在微機電製程為一極佳的工具,可以穿鑚高 深寬比的小孔,直徑小於數百微米。

在脈衝雷射濺鍍系統的原理方面關係到材料表面與高能量光子脈 衝的相互作用,整個過程可分為以下四個階段:

1. 靶材固態分子與光輻射撞擊之作用。

2. 氣態分子射出往基板之動力學。

3. 氣態分子在基板表面之吸附作用。

4. 吸附分子在基板上之成核、生長及形成連續薄膜的機制。

第一個階段,由於受到高能量密度雷射光束的聚焦照射在靶材表 面上,使靶材表面分子瞬間加熱至蒸發溫度而產生氣化,因為在非熱 平衡狀態下,以致其所氣化之分子組成成份與靶材一致。當一固態物 體受到具能量力子撞擊(Particle bombardment)時,其所受的效應視粒 子動能的大小而定,大致可分成如下的幾個層次:

1. 動能小於5eV,產生的效應只限於最外層表面。撞擊粒子可能和物 體達到熱平衡並被吸附,也可能被反彈出去,當然也可能具有足 夠的能量,把已經物理吸附在其表面的分子打散。

2. 當動能超過晶格原子的結合能(Bindind energy 約 2~10eV)時,會

發生表面的遷移或表面的破壞。

3. 動能超過四倍昇華能時,靶材表面原子開始被撞出主體而進入氣 相,此種現象及稱之為物理濺射,所需的最低能量即為其底線能 (Threshold energy)。一般濺射只達肌膚之深,不會超過五個原子 層,濺射後多餘的能量大多經由晶格的震盪轉換成熱能而消失。

4. 當動能超過10KeV時,此能量足以激發原子的內層電子,當其回 到基態時即輻射出X光。撞擊的粒子會深入靶物,晶格的破壞在所 難免。

5. 超高的能量則會更深入原子核,這已進入核子反應的領域了。

除了上述這些現象之外,有些分子會被反射,同時也會產生一些 離子及二次電子,實際可能發生的情形如圖2-1所示。

圖2-1 粒子撞擊固體表面之效應

撞擊離子

反射離子

二次電子

濺射源子

靶材表面

晶格破壞

植入離子 晶格破壞

當高速粒子撞擊固體表面時,可能發生的現象包括:從表面釋放 出中性原子或分子、二次電子(Secondary electrons)的發射、二次離子 (Secondary ions)的發射、入射離子的反射(Reflection),以及被濺射離 子返回而轟擊表面產生的散射粒子(Back scattering) ,如圖2-1所示。

除了這些具質量的粒子外,光子(Photon)和X光的輻射也經常產生。

還 有 靶 材 被 離 子 轟 擊 後 會 產 生 化 學 分 解 或 反 應 、 體 擴 散 (Bulk diffusion)、晶格破壞、氣體的去吸附(Desorption)與分解(Dissociation) 等,多餘的能量會轉換成為熱能。

在第二階段,表面氣化的物質根據氣體動力學,在真空中以扇狀 分佈向基板方向運動;其中,電漿體溫度的分佈將影響濺鍍薄膜厚度 的均勻性;另外,靶與基板的距離也是另一個影響濺鍍範圍因素,增 加基板與靶材距離可以使得濺鍍範圍變大。如圖2-2所示,為易於了 解問題,在此僅討論垂直的撞擊,假設一個質量m的粒子以速度v撞 擊靜止中的靶物,靶物的質量為M,初速度V=0;撞擊後粒子的速度 為v’,靶物的速度為V’。由物體相撞的動能轉移公式,可得如下結果:

v’=[(m-M)/(m+M)]v (2-2) V’=[2m/(m+M)]v (2-3)

由撞擊前後粒子和靶物動能的變化可推算出動能的轉移比率為:

β=4mM/(m+M)2 (2-4) 由式(2-4)可知撞擊粒子的質量越大,能量轉移的比例越多,也就

是濺射的效率越好,因此濺射使用的氣體分子量不宜太小。

圖2-2 動量之轉移

第三階段是決定薄膜品質的關鍵,具有高動能的分子與基板表面 的作用,此作用將產生如下的影響:1、具有較高之動能分子,有助 磊晶發生並能降低製程溫度。2、高動能分子對表面之撞擊也會造成 表面磊晶應力之優選方向結晶之形成並改善磊晶品質,亦可增強薄膜 密度與表面附著力。高能量分子氣體對表面之撞擊會產生表面的部份 原子濺射,而在入射分子與濺射原子之間產生了一個碰撞對流區,這 個區域是表面凝結分子的場所,只要凝結流量密度比濺射高,當達到 熱平衡時,由於鍵結分子能量降低致使薄膜在基板表面形成,但對高 能量分子碰及基板表面也會對基板造成破壞。

最後階段是薄膜的晶粒(Grain)生成,它經歷了成核及成長兩個階 段,才能形成完整晶粒,最初進入成長階段的薄膜並非完整及連續,

m 撞擊離子

靶材 V=0

V’ 靶材 靶材 v v’

2-3 準分子脈衝雷射表面加熱效應 conductivity),K為熱擴散率(thermal diffusivity),而A(x,y,z,t)為(x,y,z) 點再時間t時單位體積中產生的熱量,在此A(x,y,z,t)為由雷射脈衝導致 數(absorption coefficient),可定義為

 = 4B

(2-7)

其中B為材料吸收指數(absorption index),λ為光波長;當在短波長 (248nm)時吸收係數可視為極大,由(2-6)式可知

e

z

較接近條件,假設光束功率不隨時間變化並且光束橫截面積光功率均

氮化鋁(AlN)受到雷射照射表面溫度瞬間加熱,我們可由(2-13) 式經由理論加以計算能量對氮化鋁材料瞬間溫度的關係;經由模擬計 算得到能量-溫度關係圖。

圖 2-3 雷射能量與溫度關係圖

2-4 準分子脈衝雷射濺鍍系統介紹

以準分子雷射 ( LAMBDA PHYSIK LPX200i ) 規格如表 2-2 所

以準分子雷射 ( LAMBDA PHYSIK LPX200i ) 規格如表 2-2 所

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