第二章 文獻回顧
2.4 熱傳導係數的量測方法
歸納量測熱傳導係數方法的類別如下及表2-2 所示 [38,39] :
(1)依試體加熱形式區分:有間接加熱法和直接加熱法兩大類。不同的加熱方 法即具特有的邊界條件和初始條件;從外部將試體間接加熱而得溫度分佈的方法 稱為間接加熱法;對於有電傳導性的固體試體 ,直接通電加熱的方法稱為直接加 熱法。直接加熱法可快速量測高溫域的熱傳導係數。
(2)依導熱過程的巨觀機理區分:有穩態法和非穩態法兩類。穩態法是指待測 試體上的溫度分佈達到穩定後進行量測實驗,利用穩態的傳導微分方程分析,直 接測得熱傳導係數。此法的特點為實驗公式簡單;實驗時問 長;需要測量熱流量 (直接或間接)和若干點的溫度。非穩態法是指待測試體的溫度在實驗量測時隨時 間變化,利用不穩定(或稱為暫態) 熱傳導微分方程分析,通常只能測得溫度變 化,間接推算熱傳導係數。此法的特點是實驗公式常不如穩態法簡單且直接;實 驗的時間較短;需要量測試體上若干點的溫度隨時間變化情形;一般不需測量熱流 量。
(3)依試體上傳導熱流的流向區分:在圓柱試體按熱流是沿軸向或徑向,就區
分為軸向熱流法和徑向熱流法。 有週期加熱法、階段狀加熱法(stepwise heating method)、脈衝加熱法(pulsewise heating method)、任意加熱法等。
2.5 以熱線法量測熱傳導係數之原理
邊界條件(boundary condition)和初始條件(initial condition)如下:
0
⎟⎠ A.以相似法(similarity method) [30]解上式。
得
( )
ηEi 為指數積分函數(exponential integral function)因此,任一點距離為 r 的 溫度T : B.以拉氏轉換法(Laplace transform method),本文另推導以拉氏轉換法求解 半無限熱傳的問題。
即x2y′′+xy′−
(
x2 +n2)
y=0, n≥0 (2-23) 稱為修正的貝色方程式(modified Bessel equation),通解為( )
x C K( )
xI C
y= 1 n + 2 n (2-24)
( )
xIn :n 階第一類修正的貝色函數(the modified Bessel function of the first kind of order n) ;
( )
xKn : n 階第二類修正的貝色函數(the modified Bessel function of the second kind of order n),
視為半無限區的熱傳問題。應用2.5.1 節推導所得(2-16)式之結果,計算試體中任
其中γ 是 Euler’s constant(=0.5772156649)…[32,33],代入(2-16)式,得
( )
⎥ 體的熱傳導係數,此方法稱為熱線法(hot wire method)或針管法(needle probe method) [36-38]。t
(2-31)式中:
2.8 混凝土強度之形成
混凝土強度的形成,主要因其成分產生水化作用而形成矽酸鈣水化物(C-S-H) 膠體之故,C-S-H 膠體在水泥漿體中約佔有 50~60%左右的體積,為混凝土強度 之主要來源。此外水化產物上包括氫氧化鈣與硫鋁酸鈣水化物,此等水化產物僅 充填孔隙材料,對強度直接貢獻很小。普通混凝土之水化作用與卜作嵐材料之卜 作嵐反應比較如下 [44] :
卜特蘭水泥水化作用:
CH C-S-H S
C3 +水⎯快速⎯ →⎯ + (2-34) 含卜作嵐材料之卜作嵐反應:
C-S-H CH
Pozzolan+ +水⎯慢速⎯ →⎯ (2-35) 式(2-34)中之C3S,佔水泥成分之 45-50%,其產生之C-S-H膠體量最多,且控 制波特蘭水泥混凝土之強度;式(2-35)卜作嵐反應則較緩慢,卜作嵐需與水泥水 化作用產生之氫氧化鈣及水起作用,才會慢慢形成C-S-H膠體填塞孔隙,使強度 逐漸增,此乃添加飛灰等卜作嵐材料可增加長期強度之原因。
另外,溫度會增加化學反應之活化能,加速水化作用與卜作嵐反應之進行,
混凝土內之溼度多寡亦決定水化作用與卜作嵐反應是否完全,因此,環境溫溼度 對於含卜作嵐材料的混凝土強度之形成影響頗大。
2.9 飛灰對混凝土性質的影響
2.9.1 飛灰對混凝土新拌性質的影響
一般情況下,飛灰以三種方式摻在混凝土中:(1)取代部分水泥(2)取代部分 砂(3)取代部分水泥及砂。
對於新拌混凝土而言,當混凝土中添加飛灰時,飛灰對混凝土坍度具有下列 影響機理[44]:
(1)飛灰為圓球狀顆粒,可增大混凝土的坍度。
(2)飛灰含多孔未完全燃燒的碳粒,具吸附水性,使坍度降低。
(3)中空的飛灰比重較水泥低,細度較細,若以相同重量取代水泥,混凝土
中細顆粒增加,累積總表面積增大,使坍度降低。
(4)飛灰含可燒失之碳粒子物質,降低輸氣劑的輸氣效果,使坍度降低。
混凝土中適度添加飛灰,亦可降低泌水現象。泌水現象係由於漿體之拌和水 量大於漿體水化或吸附所需的用水量,其機理為漿體在拌和後,若拌和水過多,
則會形成一固態/液態相之懸浮體,由於固態相漿體顆粒表面與水接觸後形成電 雙層,而電雙層包含表面吸附層和擴散層,因此除吸附水層和擴散水層所需水分 外,多餘的水分由於其比重較固相材料輕,而有往上浮的現象,在固態相之顆粒 沈澱時經由顆粒相互吸引之凝聚結構網間隙中析出產生泌水現象。適當比例之飛 灰可減少用水量,增加混凝土之黏性與塑性,減少泌水;部分研究指出[45, 46],
飛灰取代量越高,泌水量則隨之減少。
飛灰之早期水化熱僅為水泥之15~35%[47],以飛灰取代水泥,不僅使水泥 量減少,又可延緩水泥水化反應,降低水化熱。文獻[48]指出,當 10-20 重量%
的水泥,被飛灰所取代時,則混凝土水化時之上升溫度、最高水化放熱比、及3 天水化熱,將隨著加入飛灰,而有下降的趨勢。
文獻[49]認為,含飛灰之混凝土水化初期,由於飛灰中的鋁及矽離子易與 離子結合,形成一個矽-鈣薄層,包覆在飛灰顆粒的表面,使溶液中的
Ca2+ Ca2+
離子濃度降低,遲滯C S3 之水化作用。
2.9.2 飛灰對混凝土硬固性質的影響
含飛灰之混凝土,其水泥之水化反應初期純為波特蘭水泥之水化作用,直到 其水化產物氫氧化鈣濃度增高,熱能達到卜作嵐反應所需條件,飛灰才開始進行 卜作嵐反應。
因此在飛灰取代水泥的情況下,其早期強度降低,但若取代量適當,則晚期 將由於卜作嵐反應之效果,使得晚期強度超過不含飛灰之試體強度;而在高取代 量的情況下,由於氫氧化鈣來源減少,使得部分飛灰顆粒未能進行卜作嵐反應,
使得強度較差[50]。部分研究指出[51, 52],飛灰混凝土之彈性模數較一般混凝土
略高,但差異性不大。
飛灰與可溶性之氫氧化鈣反應生成不溶性的C-S-H 膠體堵塞水路,因此,混 凝土添加飛灰可增加其水密性、降低滲透性;水化完成後,總孔隙率降低,且由 大孔隙轉為小孔隙。
以熱學性質而言,混凝土中飛灰含量之增加可以減少水泥漿體及砂漿之熱膨 脹量。因飛灰在有水之狀況下會與水泥漿體內之CH 起波索蘭反應,消耗 CH 而 生成C-S-H 膠體,填塞孔隙及原 CH 所佔有之空間,因此含飛灰水泥漿體之 CH 含量較純水泥漿體為少,氫氧化鈣(CH)含量太多,在溫度超過 300℃時抗壓強度 會受損,此乃因為圍繞在氫氧化鈣晶格四周之微裂縫增加之緣故;因此添加飛灰 可以使漿體內之CH 降低,間接地使耐熱性質提高[53]。 若飛灰添加量大,會隨 著取代量的增加造成混凝土較低的溫度增加,延緩了溫度高峰點出現的時間,這 說明飛灰延緩了水泥的水化反應,但仍保有一個溫度升溫的高峰點[54]。
2.10 爐石對混凝土性質的影響
2.10.1 爐石對混凝土新拌性質的影響
水灰比固定時,高爐熟料含量對於含有高爐熟料的水泥漿體其坍度與流度之 影響,有一最佳值存在,即隨著高爐熟料含量增加而升高至坍度或流度最高值 後,又隨著含量的增加而降低;坍度與流度最高值之出現時機,與混凝土之水灰 比有關,通常水灰比越高,則坍度與流渡達到最高峰時所需的高爐熟料含量越 大,而在供水量不足的情況下,高爐熟料含量若在一定限度內,會因其保水性差,
擴散水層大,增加其坍度與流度,改善混凝土之工作性[55]。
由於爐石保水能力不佳,在高水灰比的情況下,爐石含量固定時,因拌和水 多過於水泥漿體水化所需用水量,多餘的拌和水會被排出,使得泌水率隨水灰比 增加而增加[55]。而在低水灰比(0.47)下,由於爐石在水泥漿體中具有保水性與延 緩水化之特性,交互影響下,泌水率的增減隨時間而顯現出較複雜的趨勢[56]。
文獻[57]以超細爐石(Superfine mineral Powder of Phosphoric Slag,比表面積
介於600-800 之間)取代20%水泥,與僅使用普通波特蘭水泥之高性能 混凝土控制組相較之下,具有較高的坍度值,這是由於SFPS 對混凝土的分散效 應(dispersing effect)所致。
kg m /2
另外對於混凝土水化熱而言,加入高溫爐石時,最高上升溫度、最高水化放 熱比及3 天水化熱將降低[48]。因高爐水泥之水合熱隨著高爐石粉末之置換混合 比率之增加而逐漸降低,故高爐水泥可有效地克服巨積混凝土溫度裂紋問題之困 擾[53]。
2.10.2 爐石對混凝土硬固性質的影響
混凝土水化過程中產生的氫氧化鈣,常成為硬固混凝土中的弱點,CH 易溶 於水而析出,降低混凝土強度與耐久性。爐石之水化作用較水泥為慢,水泥漿體 內爐石的水化方式,乃藉由水泥在水化作用期間,所釋放出的氫氧離子,使爐石 的玻璃質結構破裂及溶解,消耗氫氧化鈣,生成水化產物C-S-H 膠體,逐漸強化 混凝土的硬固性質[56]。 因此,添加爐石可增加混凝土的緻密性,降低混凝土 水化作用之溫度;而由於消耗了混凝土中的鹼質如氫氧化鈣,故可增加混凝土抗 硫性與抗鹼矽反應的能力。
一般文獻認為,添加爐石於混凝土中,將有助於混凝土晚期強度的發展。以 爐石或高爐水泥拌合出之混凝土,於14~28 日材齡之時,其強度水準與普通卜 特蘭水泥相比,已達相等或更高之強度,而長期強度更是凌駕其他種類之水泥 [53]。
添加爐石於混凝土中,其早期強度不如普通混凝土,將隨爐石添加量增加而 降低[58, 59]。文獻[57]以超細爐石取代部分水泥,發現早期強度降低,但晚期強 度與控制組相較之下則提高,混凝土7 天抗壓強度降低了 14%,但 28 天抗壓強 度則提高了31%。
文獻[57]同時指出,由超細爐石取代部分水泥的高性能混凝土,其氯離子滲 透係數將大幅的下降,與控制組相較之下,當爐石取代水泥量為30%時,試體
之氯離子滲透係數下降了23%~33%,但當爐石取代量為 50%時,混凝土的氯
之氯離子滲透係數下降了23%~33%,但當爐石取代量為 50%時,混凝土的氯