第二章 文獻回顧
2.3 生物濾床的動力模式
2.3.2 穩態生物濾床模式
Ottengraf and van den Oever(1983)提出一套反應動力模式,描 述濾床中只以甲苯為單一限制基質的生物膜內的降解行為,生物膜內 可利用的氧氣視為過量,而氣體以塞狀流(plug-flow)通過濾床,因 忽略在氣、液相(生物膜)間的界面阻力,所以可以假設氣相及生物 膜的濃度始終保持平衡。在穩定狀態下甲苯於生物膜內的質量平衡可 以用下列的數學式表示:
2
02 − µ =
Y X dx
C
D d l v
(2-23)l m
l
C K
C
= µ max +
µ
(2-24)0
max K
Y
r X v =
×
=
− µ
(2-25)邊界條件為:
=
0x
,m C l = C g
δ
=
x
,=
0dx dC l
可解得一解析解:
( σ σ )
φ
22
1 1
2
2 −
+
=
g i g g
C C m
C
C l
(2-26)DC gi
m K 0
=
φ
,φ
代表 Thiele modulus,為生物降解速率與擴散速 率的比值,σ x = δ
,x
為生物膜內之距離(µ m
),δ
為實際生物膜厚 度(µ m
),D
是有效擴散係數(m2
/s),分散係數( ) C equilibriu m
C
l
m =
g ,K 0
(g/m
3
s)為零階反應速率常數,r
為反應速率,X v
為生物膜密度(㎏/m
3
),C g
和C l
分別表示氣相和液相濃度。生物膜內基質利用的反應動力為 Monod 動力,假設在 Monod 方 程式中(2-24),Michaelis-Menten 常數(
K m
)很小,所以生物膜內 的反應為零階反應(C l
>>K m
),得到兩點結論:1. 假定生物膜全都具有活性,所以轉化率是被反應速率所控制,定 義為反應限制(圖 2-3(B))。在氣相中的質量平衡為:
=
− dx
DA dC dh
U g dC g s l
(2-27)由(2-27)和邊界條件
h =
0時C g = C gi
,可解得濃度的隨濾床高度h
變化表示成:
gi g s gi
g
C U
K hA C
C 0 δ
1 −
=
(2-28)2. 若擴散限制發生(圖 2-3(C)),就表示生物膜並非全都具有活性,
所以轉化率被擴散控制。所以考慮有效生物膜厚度(
λ
)m K
DC g
0
=
2λ
(2-29)由(2-27)和(2-29)式及邊界條件
h =
0時C g = C gi
,可解得濃度 的隨濾床高度h
變化表示成:2 0
1 2
−
= C m
D K U hA C
C
gi g
s
gi
g
(2-30)若假設降解行為是一階動力時(
C l
<<K m
,圖 2-3(A)),生物膜 內的質量平衡為(Zarook and Shaikh,1997c):l
l K C
dx C D d 2 1
2 =
(2-31)此時反應速率為:
l l
m
v C K C
K Y
r X max = 1
×
=
− µ
(2-32)可解得濃度的隨濾床高度
h
變化表示成:
−
=
g S
gi g
mU D hA C
C
δ
φ φ tan
exp
(2-33)此時
D
K m δ
φ =
,h
為濾床高度( m),K 1
為一階反應速率常數(1/s),
A s
為比表面積(m2
/m3
)。很明顯的,此時污染物的去除效率 與污染物初始時的濃度大小沒有關係。圖 2–3 生物膜與動力示意圖(Devinny et al.,1999)
Abumaizar et al.(1997)延伸上述的零階及一階模式,考慮吸附 作用發生,利用堆肥與堆肥混合不同比例的活性碳濾料處理 BTEX,
發現模式預測的結果與實驗值有很高的一致性。在一階模式預測鄰–
二甲苯時,有較大的誤差,原因可能是在求參數時,實驗使用未污染 的活性碳濾床,當在有生物膜存在的狀況下,活性碳實際上的吸附能 力較預測值為低。而在零階模式模擬的結果,每一組都有很明顯的誤 差出現在濾床深度約 0.5 公尺處,可能是此處剛好是生物降解動力從 零階轉變成一階,即從高濃度變成低濃度,或者實際上某些污染物的 吸附速率為濃度相依性,也有可能是在高濃度的狀況下,基質的吸附 有競爭情形。
綜合污染物及氧氣都為限制基質的生物濾床模式(Zarook et al.,
1993;唐修穆,1995;陳家勳,1995;Baltzis et al.,1997;Nguyen et
al.,1997;呂東璇,1999;林志芳,2002)
,在穩定(或類似穩定,quasi-steady state)狀態下的基本假設條件不外是:
生物膜為平板狀(planar,因為遠小於濾料粒俓)、生物膜只會附 著於濾料表面、生物膜密度為常數、濾床中沒有生物質量累積(因為 微生物的生長與衰敗維持平衡)、污染物降解只發生在生物膜內、氣 體以塞狀流(plug-flow)通過濾床,所以在濾床中沒有軸向(radial direct)的濃度差異、有機污染物及氧氣在氣相與液相(生物膜)之 間的濃度始終維持平衡,並遵循亨利定律(Henry's law,忽略氣、液 相間的界面質傳阻力)、忽略吸附現象。
Shareefdeen et al.(1993,文中 Shareefdeen 為 Zarook 於 1997 年 之前投稿所用之名字)提出與 Ottengraf and van den Oever(1983)相 似的穩態生物濾床模式,但甲醇及氧氣都為限制基質,假設有效生物 厚度隨濾床內的位置而變化,在穩定狀態下,生物膜內甲醇及氧氣的
質量平衡在濾床位置 h 處,可以用下列方程式表示:
( lM lO )
M v lM
M C ,C
Y X dx
C
D d 2 2 = µ
(2-34)( lM lO )
O v lO
O C ,C
Y X dx
C
D d 2 2 = µ
(2-35)考慮甲醇利用有抑制現象使用 Andrews(或 Haldane)形式表示,
此反應屬一階反應動力行為,氧氣利用則為 Monod 形式,得到比生 長速率(
µ
)式為:( )
lO O
lO
I lM lM
lM lO
lM K C
C K
C C K
,C C
C +
+ +
= µ max 2
µ
(2-36)在氣相中的平衡為:
= 0
=
x lM M
s gM
g dx
D DC dh A
U dC
(2-37)= 0
=
x lO M s gO
g dx
D dC dh A
U dC
(2-38)C lo
及C lM
表示液相中氧氣及基質的濃度,C go
及C gM
表示氣相中氧 氣及基質的濃度,K I
為抑制常數,K
和K O
為有機物和氧氣的飽和常 數,Y M
及Y O
分別為有機物和氧氣的微生物產率。唐修穆(1995)以甲苯及氧氣為限制基質的生物濾床模式中,將 生物膜密度及生物膜厚度都視為定值,濾料視為圓球體,考慮基質抑 制影響微生物生長,污染物利用為 Luong(1987)提出之基質抑制關 係式,氧氣利用則為 Monod 關係式,比生長速率(
µ
)式可表示為:
+
−
= +
lO O
lO n
lM lM lM
lM
C K
C C
C C
K C
*
max 1
µ µ
(2-39)*
C lM
表示微生物生長完全受到抑制時的基質液相濃度。陳家勳(1995)用生物濾床處理乙醇及甲苯廢氣,提出的雙基質 動力式,不考慮抑制情形,以微生物比生長速率表示為:
lO O
lO lm lm lO
lm K C
C C
K
,C C
C ) = max + +
( µ
µ
(2-40)稍後,其實驗室成員林志芳(2002)用生物濾床處理乙酸丁酯、
丙酮及異丙酮廢氣時,提出若考慮抑制發生,則使用 Haldane(或 Andrews)形式:
( )
lO O
lO
I lM lM
lM lO
lM K C
C K
C C K
,C C
C +
+ +
= µ max 2
µ
(2-41)從批次動力參數實驗中發現,乙酸丁酯分解菌之生長動力可用 Monod 方程式表示,而丙酮及異丙酮分解菌之生長動力則用 Haldane
(或 Andrews)形式表示。
Baltzis et al.(1997)提出生物濾床處理混合 VOCs 廢氣(苯/甲 苯,乙醇/丁醇)穩態模式,考慮到不同污染物間的相互影響、降解 時可利氧氣不是過量及假設生物膜分成兩種形式,如圖 2–4 所示,將 生物降解污染物現象分成兩種形式:
圖 2–4 兩種生物膜型式(Baltzis et al.,1997)
一為污染物(苯/甲苯)被同一種微生物降解,有抑制現象發生
(圖 2–4,CASE I);第二種是污染物(乙醇/丁醇)被不同族群微生 物分別降解,不同族群的微生物不會有重疊現象,因此污染物彼此沒 有相互影響(圖 2–4,CASE II)。
其他條件如單一基質穩態模式所假設,得在氣相中的質量平衡方 程式為:
0
) (
=
=
x lj jw
j gj
dx x dC f D dh A
dC S
V α
τ
,j =
1 , 2 (2-42)0
) (
=
=
x lO ow
gO
dx x dC f dh AD
dC S V
τ
(2-43)在生物膜中的質量平衡方程式為:
( l l lO )
j j lj v
jw C ,C ,C
Y X dx
C D d x
f 2 1 2
2
)
(
= µ
,j =
1 , 2 (2-44)( l l lO )
j
j Oj
lO
Ow C ,C ,C
Y X dx
C D d x
f 1 2
2
1 2 2
)
( ∑ µ
=
=
(2-45)在 CASE I 中,
α 1 = α 2 =
1,CASE II 的氧氣質通量用一個平均值 代表。比生長速率(
µ
)式為:( )
( oj lO )
li cIj Ij lj lj j
lO lj lo
l l j
C K C K K
C C K
C
= C
,C
C ,C
,j +
+ + +
2 2 1
µ
maxµ
,i ≠ j
(2-46)在 CASE II,
K cIj = 0
,K cIj
為交叉抑制(cross–inhibition)動力常數。Nguyen et al.(1997)提出用生物濾床處理 TEX(甲苯、乙苯、
二甲苯)混合廢氣模式(圖 2-4,CASE I),其反應速率式為
+
= +
ℜ ∑
= O lO
lO
x e t i
lj ij j
lj
,j
j k C
C C
p K
C
, ,
µ max
,j = t
,e
,x
(2-47)ℜ j
為j
物種的反應速率,K j
和p ij
分別為j
物種的飽和常數和抑制常 數。呂東璇(1999)提出以生物滴濾床處理甲苯、丙酮混合廢氣模式
(圖 2–4,CASE I),其生物分解基質遵循 Luong(1987)提出之基 質抑制關係式,氧氣利用則為 Monod 關係式,比生長速率(
µ
)式 為:( ) Κ +
−
Κ + +
= Κ
lO O
lO n
lj lj
li cIj lj j
ax,x lj m lO
lA lT
j C
C C
C C
C
,C C
,C
C µ 1 *
µ
,i ≠ j
(2-48)毫無疑問的,從上述的文獻發現:穩態模式可適用於預測多種類 污染物(單一或混合狀態下)使用濾床處理的效果,因基質的利用機 制不同,故微生物的動力表現也有差異
。模式中微生物的降解污染物
動力參數是來自於懸浮生長的搖瓶實驗,而實際濾床中,微生物是固 定於濾料表面,此時微生物的表現可能會有不同。使用生物滴濾床 時,會有生物質量(biomass)累積或堵塞的問題,實驗證實(Alonsoet al.,1997,1998)
,生物質量累積會使能與污染物接觸的生物膜表 面積減少,因而去除率也降低。因此 Alonso et al.(1997,1998)提 出一個方程式用來計算當累積狀況發生時的生物膜的比表面積,並與 濾床模式整合,結果顯示此模式可以預測出當開始操作後,若有生物 質量增加,去除率會下降的情形。然而穩定狀態是理想化的假設,Ottengraf and van den Oever
(1983)早就承認濾床的污染物進料條件(濃度、氣體流速)是會變 動的,如在化學工廠通常為批次操作或遇假日則停止操作,造成濾床 反覆的〝啟動—停止〞,這與穩態模式的假設並不符合,因為穩態模 式通常忽略起始階段,認為不會影響濾床整體的表現,為了能更真實 的預測濾床在這些條件下的表現,所以近年來,許多學者致力於非穩
態的濾床研究(Shareefdeen and Baltzis,1994;Deshusees et al.,1995a,
1995b,1996;Zarook et al.,1997a,1997b;Hodge and Devinny,1995;
Amanullah et al.,1999)。