硝基苯乙烯由於具有強拉電子基 (-NO2)，所以在有機合成上是一個 很好的邁克爾受體 (Michael acceptors)，硝基乙烯易與有機金屬如鋰、格 里鈉試劑等作用，得到邁克爾加成物 (Michael adducts) 硝基烷類衍生物，
(nitroalkanes derivatives) ，但是，也可經由不一樣的後處理 (work-up) 方 式而得到如肟基滷化物 或腈氧化物等產物，但直至目前為止，大部份對 chromatography–mass spectrometry LC-MS) 及薄層色層分析 (Thin Layer
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晶形的化合物聚集，再進行再結晶，如此方法進行數次，直到核磁共振 ( NMR) 光譜確認純度後，再進行養晶，送測 X-ray 解析。
(圖 33) 3a X-ray 解析圖
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(圖 34) 4a X-ray 解析圖
(圖 35) 3a 1H-NMR 圖
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(圖 36) 4a 1H-NMR 圖
從 1H-NMR 圖就可看出兩個化合物的不同，反式 (trans-form) 結構在 6-7 ppm 處有兩波峰，而順式 (cis form) 結構在 7.0 ppm 處為單一波峰，由此
1H-NMR 圖波峰的不同，對後續分離純化上的判斷，就可更加順利。
在 以 往 的 研 究 報 告 中 ， Ashby 和 其 工 作 伙 伴 以 二 苯 甲 酮
(Benzophenone) 和格里鈉試劑 (Grignard reagent) 反應有發現到 1,6-加成 產物16，而這一結果也經由研究確認是經由單電子轉移反應路徑，並經 ESR 實驗證實10，但是，就我們所知，目前並未有任何有關格里鈉反應得到 1,8-加成產物的相關研究報告，因此，我們針對此一主題，進行研究及探討。
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3.1、立障效應
對於格里鈉反應 (Grignard reaction) 的反應機構是以單電子轉移
(single electron transfer SET)，或極性加成 (polar addition) 路徑進行?在前 言已介紹，若反應物立障大，所使用的溶劑極性強 (THF)，則傾向單電子
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以甲烷基格里鈉試劑（Methyl Grignard reagent）(Entry a) 當親核試劑時，
由於甲烷基立障小而得到以 1,4-加成的產物 50% 2a，但是也有得到少量的 1,8-加成產物共 23% 3a + 4a ; 試著將烷基立障加大，如乙烷基、正丙烷
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反應相當快速，所以無法得到 1,8-加成產物，僅得到 1,4-加成產物；有趣 的是，當我們格里鈉試劑的烷基換成乙烯基及苯基時，反應持續追蹤 24 小時，卻沒有任何產物出現，可能因為乙烯基及苯基的親核性太弱了，導 致無法有效的加成到反應物硝基乙烯上，對於上述的各種結果，以一簡單 的反應機構來加以驗證 (圖 38) :
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(圖 38) 格里鈉試劑 和 1,1,2-苯基-2-硝基乙烯反應機構
反應過程中先形成自由基陰離子再與 R group 作用，得到各種不同的產物，
其產物生成的選擇以 R group 的特性而定，如立障大小、形成自由基時的 穩定性等。
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從上表的結果推測，使用強離去基，如 NO2、SPh、OPh 等取代基，
可能在反應過程中與格里鈉試劑反應太過激烈，導致整個反應系統呈暗棕 色，經 LC-MS 檢測後，沒有得到任何預期的產物，而取代基為 H 時 (Entry
1)，由於立障小，且並非反應性強的離去基，故得到的以極性加成 1,4-加 成的產物為主 52% 7a，以單電子轉移機構為主的 1,8-加成的產物僅得 10%
8a, 及 11% 的 10a。
由於 1,8-加成是以 SET 的機構進行反應而得的產物，在反應中由於 碳-碳雙鍵 (烯類) 在進行單電子轉移過程中，從雙鍵變為單鍵時會旋轉 (Rotation)，所以最後得到的 1,8-加成產物會出現 順式 (cis form) 及反式 (trans form) 的不同。
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