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結果與討論

在文檔中 中 華 大 學 (頁 39-106)

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LAZ1110、含鈧 LAZ1110 兩者之晶粒皆比純擠製之晶粒大,可能是 溫度提高造成晶粒成長,尤其經過 400℃固溶後,晶粒明顯變得更大,

如圖 4-5、圖 4-6 所示,且 相在晶界上之析出更為明顯,推測 相 會隨著溫度的變化而在不同的位置析出。此現象與 Atsushi Yamamoto 等人[36]之研究類似。在 Mg-(4-13)%Li-(4-5)%Zn 合金系中,不同的 溫度會使得α相與θ相在不同的方位上析出,此處所指的θ相為 (MgLiZn)之析出物。

LAZ1110 合金在 相中的細尖狀析出物則較純擠製為多,表示魏 德曼組織在溫度升高時有增多之趨勢。可能是再結晶導致此現象之發 生。根據物理冶金學[37],鎂是屬於低疊差能材料,差排容易相互糾 結,在持續給予能量之時,會形成高角度晶界,而高解度晶界包圍的 區域即是再結晶的晶粒。

4-1-3 LAZ1110、LAZ1110+Sc 時效處理後金相

固溶處理後進行時效處理,此金相檢視參數為固溶溫度 300℃及 400℃1 小時,時效溫度為室溫及 50℃,時效時間 1 小時及 3 小時,

所得到之顯微結構如圖 4-7 至圖 4-22 所示。含鈧 LAZ1110 在 相之 魏德曼組織與固溶後相較其析出更多,且 相更為密集。同時原先較 大之魏德曼組織變成較小之 相與其他小圓形析出物,推測此現象可

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能為二次再結晶區域妨礙α相擴散之結果。二次再結晶需要溫度到達 一定之程度才會發生,通常是大於退火溫度,且超過晶粒成長之溫 度,此時晶粒會異常成長[38]。在二次再結晶區域形成之後,α相之 擴散會受到限制,進而使其成為細長狀並散佈於β相形成魏德曼組 織。 相在晶界上的析出比固溶後更多,表示晶粒會隨著溫度升高而 變大, 相隨著溫度升高而變小且更易在晶界上析出。

4­2  硬度分析 

將 LAZ1110 以及含鈧 LAZ1110 之試片在 300℃及 400℃固溶處 理後,再進行時效處理,其時效處理參數為時間 1~8 小時,溫度為 室溫、50℃、100℃,並以維氏硬度機做硬度試驗,得到硬度值如表 2 至表 13 所示。在鎂鋰合金中,Li 添加含量的多寡會影響 相的比 例,而 相是影響硬度最主要的因素, 相在鎂鋰合金中的比例不同,

硬度也有所差異。若是 相的晶粒愈小,散佈在 相的比例愈多,則 硬度可預期會愈大。因此,推測最好硬化效果應該是在 相中析出小 且多的 相;其次為 相析出小但不多的 相;而在 相析出較少的 相,此結果硬度可能為最低。

4-2-1 固溶溫度 300℃下的時效硬化行為

(1)LAZ1110 在室溫下其硬度隨時間而上升,8 小時後其硬度值到

達 90.3Hv,與固溶後硬度值相差將近 19Hv。

(2)LAZ1110 在時效溫度為 50℃下,經過 1 小時其硬度即開始下降,

時效 8 小時後接近固溶後硬度值。

(3)LAZ1110 在時效溫度 100℃下,其硬度結果均低於固溶後硬度 值,且無隨時間有明顯變化狀況出現,應處於過時效狀態。

(4)含鈧 LAZ1110 在室溫下其硬度隨時間而上升,8 小時後其硬度 值到達 83.7Hv,與固溶後硬度值相差約 8Hv。

(5)含鈧 LAZ1110 在 50℃下其硬度值並無隨時間而有明顯變化,在 時效 5 小時其硬度低於固溶後硬度值,爾後又上升至約為固溶 後硬度範圍,推測為不安定現象。

(6)含鈧 LAZ1110 在 100℃下其硬度結果均低於固溶後硬度值,相 差約 15Hv,且無隨時間有明顯變化狀況出現,應處於過時效狀 態。

4-2-2 固溶溫度 400℃下的時效硬化行為

(1)LAZ1110 在室溫下其硬度隨時間而上升,但在時效 3 小時則到 達頂時效,8 小時後其硬度值降至 77.4Hv,與固溶後硬度值相 近。

(2)LAZ1110 在時效溫度為 50℃下,經過 1 小時其硬度稍微下降,

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時效 3 小時則到達 84.3Hv,爾後其硬度降至約固溶處理後硬度 值。

(3)LAZ1110 在時效溫度 100℃下,其硬度結果平均為 61Hv,低於 固溶後硬度值,且無隨時間有明顯變化狀況出現,應處於過時 效狀態。

(4)含鈧 LAZ1110 在室溫下其硬度隨時間而上升,時效 5 小時到達 頂時效,時效 8 小時硬度值開始有些微下滑狀況,與固溶後硬 度值相差約 20Hv。

(5)含鈧 LAZ1110 在 50℃下時效 1 小時其硬度值並無隨時間而有明 顯變化,在時效 3 小時其硬度高於固溶後硬度值,到達 84.3Hv,

爾後又下降,低於固溶後硬度。

(6)含鈧 LAZ1110 在 100℃下其硬度結果均低於固溶後硬度值,其 硬度值顯示有些許不安定狀態出現,處於過時效狀態。

4­3 X 光繞射分析 

文獻上指出添加鋁、鋅與銀可使鎂鋰合金具有時效硬化之能力 [5],鋁同時具有析出強化及固溶強化的角色[6],亦有助晶粒細化的 效果[7],在添加鋁的鎂鋰合金中,例如 MgLi4A18,可以形成板狀的 Mg17Al12 鎂鋁析出結構物,而使得強度及硬度明顯地增加[12,13],近

年來有些研究顯示 [16-18],將微量的鈧元素添加於鋁合金中,鈧會 與鋁反應形成極為微細的 Al3Sc 化合物散佈,Al3Sc 與鋁基材間為整 合析出,可有效細化合金的晶粒尺寸,同時析出強化效果極佳,大幅 提高鋁鈧合金強度。鋁元素在 Mg-Li-Al 合金系統中可以形成整合析 出物強化β相母材[19-21] ,其強化相為介穩定θ相(Metastable θ -MgLi2Al),且θ相在 75 C 以上之溫度會轉變成穩定的 AlLi 相[20] 。 由於 Mg-(11-14)Li-Al 合金具有室溫時效的特性[22,23] ,其微結構及 機械性質會產生不穩定現象,在室溫環境亦有可能會產生過時效的狀 態[20,21]。以下探討將以圖 4-23 至圖 4-51 做依據,並對應時效處理 所得硬度值加以分析。

4-3-1 LAZ1110 在 300℃下固溶處理後的室溫時效行為

(1)比較擠件與固溶後 XRD 圖表,發現固溶後α和β相以及鎂鋰鋅 化合物的 Intensity 均提高,而原本擠件中的 LiAl 相消失,

Li2MgAl 亦消失,此證明固溶處理會造成含鋁化合物重新溶回 母材中。

(2)比較固溶件及室溫下時效 1 小時圖表發現,α和β相以及鎂鋰 鋅化合物的 Intensity 均提高,造成材料強度上升,此

和]Machungjiang and ZhangDi 等人的研究結果[39]類似 。

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(3)比較室溫時效 1 小時及 3 小時 XRD 圖發現,α和β相以及鎂鋰 鋅化合物的 Intensity 均提高。

(4)比較室溫時效 3 小時及 5 小時 XRD 圖發現,β(2 0 0)面強度 增加,但大部分α及βIntensity 降低,而鎂鋰鋁化合物亦出現,

此強化相可造成材料強度提升。

(5)比較室溫時效 5 小時及 8 小時 XRD 圖發現,鎂鋰鋅化合物 Intensity 稍微降低,故強化效應並無太大改變。

4-3-2 LAZ1110 在 300℃下固溶處理後 50℃下的時效行為

(1)比較擠件與 50℃時效 1 小時後 XRD 圖表發現,除了鎂鋰鋅化 合物 Intensity 增加之外,α及β相 Intensity 亦跟隨增加,同時 出現 Al4Li9化合物存在的現象,此代表鎂鋰鋅化合物有可能即 將轉為鋁鋰相。

(2)比較固溶件及 50℃下時效 1 小時圖表發現,α及β相 Intensity 差異不大,鎂鋰鋅化合物有些許增加情況發生,此現象會造成 材料強度上升。

(3)比較 50℃時效 1 小時及 3 小時 XRD 圖發現,鎂鋰鋅化合物強 度稍微減弱,且有 shift 狀況產生,推測可能是因時效產生化合 物的晶格排列改變,而 LiMgAl2(5 3 1)也跟隨時效行為而出

現,整體而言其析出化合物有減弱的趨勢,造成材料強度些許 降低。

(4)比較 50℃時效 3 小時及 5 小時 XRD 圖發現,鎂鋰鋅化合物之 間元素比例有所改變,而在約 88 度的地方出現 LiAl3(3 2 0)

面,此表示析出化合物轉變,材料強度將會降低。

(5)比較 50℃時效 5 小時及 8 小時 XRD 圖發現,鋁鋰化合物在圖 表上所能呈現的面變多且其 Intensity 也提高,而α及β相 Intensity 減弱,表示材料強度更為下降。

4-3-3 LAZ1110 在 300℃下固溶處理後 100℃下的時效行為

(1)比較擠件與 100℃時效 1 小時後 XRD 圖表發現,除了β(2 1 1)

Intensity 有增加之外,其餘α及β相 Intensity 均減弱,而 LiAl 化合物的 Intensity 大幅增加,此證明鋁鋰鋅化合物有開始改變 成為鋁鋰相的行為發生。

(2)比較固溶件及 100℃下時效 1 小時圖表發現,α及β相 Intensity 均大幅降低,鎂鋰鋅化合物亦同,而原本固溶件中並不存在的 鋁鋰相也在 100℃下時效 1 小時後產生,整體效應為材料強化 效應消失,處於過時效狀態。

(3)比較 100℃下時效 1 小時及 3 小時圖表發現,α及β相和鎂鋰

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鋅化合物的 Intensity 均降低,同時出現 Li2MgAl 化合物產生,

鋁鋰相也有增加的趨勢。

(4)比較 100℃下時效 3 小時及 5 小時圖表發現,α相 Intensity 減 弱,β相除了(2 0 0)面有增加之外,其餘訊號也減低,鎂鋰 鋅化合物 Intensity 亦同,而鋁鋰相的 Intensity 稍微增加。

(5)比較 100℃下時效 5 小時及 8 小時圖表發現,α相 Intensity 減 弱,β相除了(1 0 3)面有增加之外,其餘訊號也減低,鎂鋰 鋅化合物 Intensity 亦同,有些甚至消失,而鋁鋰相 Intensity 則 稍微減弱,LiMg2Al 則無太大改變。此狀況顯示 LAZ1110 在 100

℃下做時效硬化會使其處於過時效狀態,無強化效果。

4-3-4 LAZ1110+Sc 在 300℃下固溶處理後的室溫時效行為

(1)比較擠件與固溶後 XRD 圖表,發現固溶後鋁鈧化合物及鋁鋰相 消失,由於固溶處理而使得鋁元素溶回母材,導致 Al2Sc(4 4 0) 消失,至於α及β相 Intensity 均降低,甚至消失。

(2)比較固溶件及室溫下時效 1 小時 XRD 圖表發現,β(1 1 0)面 及β(2 2 0)Intensity 有大幅增加的狀況,由於鋁元素的析出,

使得原本固溶處理後消失的鋁鈧化合物隨著時效析出而再度出 現,使得材料有強化效果。

(3)比較室溫時效 1 小時及 3 小時 XRD 圖發現,α及β相 Intensity 有降低的狀況出現,鎂鋰鋅化合物及鋁鈧化合物 Intensity 則無 太大改變。

(4) 比較室溫時效 3 小時及 5 小時 XRD 圖發現,β(1 1 0)面 Intensity 有降低的狀況,鋁鈧化合物所能呈現的面也多了一個,鎂鋰鋅 化合物元素上的比例開始有所改變,同時也出現了鋁鋰化合物 的出現,此一狀況證明鎂鋰鋁鋅之間的化合物相當會可能因時 效處理而轉變成為鋁鋰相,造成材料強度降低。

(5)比較室溫時效 5 小時及 8 小時 XRD 圖發現,時效 5 小時之中產 生的 Al4Li9可能因為其 Intensity 太弱而在圖中消失,鋁鈧化合 物所能呈現的面減少一個,α及β相 Intensity 則無太大改變,

故材料強度並無明顯差異。

4-3-5 LAZ1110+Sc 在 300℃下固溶處理後的 50℃時效行為

(1)比較固溶件與 50℃時效 1 小時後 XRD 圖表發現,固溶後 α及 β以及鎂鋰鋅化合物的 Intensity 無太大差異,在接近 88 度左右 出現微弱的 LiAl(3 2 0)面訊號。

(2)比較 50℃時效 1 小時及 3 小時 XRD 圖發現,α及β相的 Intensity 些微上升,部分β相訊號以及 LiAl(3 2 0)面由於太弱導致無法

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顯示,而鎂鋰鋅化合物 Intensity 有稍微提高的趨勢。

(3)比較 50℃時效 3 小時及 5 小時 XRD 圖發現,α及β相的 Intensity 些微降低,由於部分鎂鋰鋅化合物轉變,導致產生 LiAl 化合物 的出現,此和 4-3-1 所提及的參考文獻結果極為相似。

(4)比較 50℃時效 5 小時及 8 小時 XRD 圖發現,α及β相的 Intensity 降低許多,而 50℃時效 5 小時 XRD 圖中約 58 度的 LiAl(4 0 0)

在時效 8 小時後消失,推測應為訊號強度過低以至無法判別,且 在 46 度左右出現 Al4Li9的微弱訊號,鎂鋰鋅化合物則有些許增 加,這造成材料強度上升的現象產生。

4-3-6 LAZ1110+Sc 在 300℃下固溶處理後的 100℃時效行為

(1)比較固溶件與 100℃時效 1 小時後 XRD 圖表發現, 77 度左右 的β(2 2 0)其 Intensity 些微上升, 63 度左右的鎂鋰鋅化合 物完全消失,且鋁鋰相所呈現的面增加,此說明材料強化效應 不再。

(2)比較 100℃時效 1 小時及 3 小時 XRD 圖發現,雖然鎂鋰鋅化合 物的 peak 所能呈現的面增加一個,但相當微弱,且有鋁鋰相的 出現,推測鎂鋰鋅化合物在此時已開始轉換成鋁鋰化合物,造 成硬度降低。

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