• 沒有找到結果。

本研究探討奈米級二氧化矽對於玻璃纖維/環氧樹脂複合材料之 機械性質的影響,分別進行剪應力、靜態/動態壓縮實驗及破壞韌性 實驗,其中破壞韌性實驗中探討二氧化矽於延性基材與脆性基材之機 械性質,並且於脆性基材中添加橡膠做更深入的探討,最後以電子顯 微鏡觀察試片之內部的破壞情形並探討其破壞機制,其結果如下所 述。

1.在剪應力及靜態/動態壓縮實驗中,添加二氧化矽有助於增加纖 維與基材之間的附著力,而使機械強度提升,在壓縮實驗中,其破壞 強度增加趨勢在靜態/動態壓縮並無差異,在添加二氧化矽含量為 30wt%時增加強度最為明顯。

2.添加二氧化矽於延性基材中,破壞韌性提升現象並不明顯反而 有下降的趨勢,然而添加二氧化矽於脆性基材中,由電子顯微鏡觀察 試片得知裂紋路徑變的複雜而使破壞韌性提升;添加 CTBN 橡膠及 CSR 橡膠於脆性基材中皆有助於提升破壞韌性,增加比例分別為 22%

及100%,在雙重粉體中,由於添加 CSR 後其基材破壞韌性已達飽和 狀態,將二氧化矽與 CSR 相混合後卻得到反效果,但將二氧化矽與 CTBN 相混合後,由於添加 CTBN 時其破壞韌性未達飽和值,以致於

添加二氧化矽後可以提升破壞韌性。在破壞韌性當中,欲添加二氧化 矽來改善破壞韌性時,首先要先瞭解未添加二氧化矽時其破壞韌性的 最大值,在本研究當中破壞韌性之極限值為 1.55kJ/m2,當破壞韌性 已經達到極限值時添加二氧化矽將會造成反效果,而使破壞韌性下 降,若破壞強度未達最大值時,添加二氧化矽才會有提升的效果。

參考文獻

[1] Qiu, J., Zhang, C., Wang, B. and Liang, R. (2007). Carbon Nanotube Integrated Multifunctional Multiscale Composites, Nanotechnology, 18(27): 275708.

[2] Bekyarova, E., Thostenson, E.T., Yu, A., Kim, H., Gao, J., Tang, J., Hahn, H.T., Chou, T.W., Itkis, M.E. and Haddon, R.C. (2007).

Multiscale Carbon Nanotube-Carbon Fiber Reinforcement for Advanced Epoxy Composites, Langmuir, 23(7): 3970-3974.

[3] Zheng, Y., Ning, R. and Zheng, Y. (2005). Study of SiO2

Nanoparticles on the Improved Performance of Epoxy and Fiber Composites, Journal of Reinforced Plastics and Composites, 24(3):

223-233.

[4] Kinloch, A.J., Mohammed, R.D., Taylor, A.C., Eger, C., Sprenger, S.

and Egan, D. (2005). The Effect of Silica Nanoparticles and Rubber Particles on the Toughness of Multiphase Thermosetting Epoxy Polymers, Journal of Materials Science, 40(18): 5083-5086.

[5] Kinloch, A.J., Mohammed, R.D., Taylor, A.C., Sprenger, S. and Egan, D. (2006). The Interlaminar Toughness of Carbon-Fiber Reinforced Plastic Composites Using ‘Hybrid-Toughness’ Matrices, Journal of Materials Science, 41(15): 5043-5046.

[6] Kinloch, A.J., Masania, K. and Taylor, A.C. (2008). The Fracture of

Glass-Fiber-Reinforced Epoxy Composites Using Nanoparticle-Modified Matrices, Journal of Materials Science, 43(3):

1151-1154

[7] Siddiqui, N.A., Woo, R.S.C., Kim, J.K., Leung, C.K.Y. and Munir, A.

(2007). Mode I Interlaminar Fracture Behavior and Mechanical Properties of CFRPs with Nanoclay-Filled Epoxy Matrix, Composites: Part A, 38(2): 449-460.

[8] Sprenger, S., Kinloch, A.J., Taylor, A.C., Mohammed, A.C. and Eger, C. (2005). Rubber-Toughened FRCs Optimized by Nanoparticles,

JEC-Composite, 19: 73-76.

[9] Cho, J., Chen, J.Y. and Daniel, I.M. (2007). Mechanical Enhancement of Carbon Fiber/Epoxy Composites by Graphite Nanoplatelet Reinforcement, Scripta Materialia, 56(8): 685-688.

[10] Guo, Y. and Li, Y. (2007). Quasi-static/Dynamic Response of SiO2–Epoxy Nanocomposites, Materials Science and Engineering: A, 458(1-2): 330-335.

[11] Becker, O., Varley, R.J. and Simon, G.P. (2003). Use of Layered Silicates to Supplementarily Toughen High Performance Epoxy-Carbon Fiber Composites, Journal of Materials Science letters, 22(20): 1411-1414.

[12] Yan, C., Xiao, K., Ye, L. and Mai, Y.W. (2002). Numerical and Experimental Studies on the Fracture Behavior of Rubber-Toughened Epoxy in Bulk Specimen and Laminated Composites, Journal of Materials Science, 37(5): 921-927.

[13] Bradley, W.L. (1989). Application of Fracture Mechanics to Composite Materials, Elsevier Applied Science, P.159

[14] Jang, J. and Yang, H. (2000). Toughness Improvement of Carbon-Fiber/Polybenzoxazine Composites by Rubber Modification, Composites Science and Technology, 60(3): 457-463.

[15] Subramaniyan, A.K. and Sun, C.T. (2007). Toughness Polymeric Composites Using Nanoclay: Crack Tip Scale Effects on Fracture Toughness, Composites Part A:applied science and manufacturing, 38(1): 34-43.

[16] Johnsen, B.B., Kinloch, A.J., Mohammed, R.D., Taylor, A.C. and Sprenger, S. (2007). Toughening Mechanisms of Nanoparticle -Modified Epoxy Polymers, Polymer, 48(2): 530-541.

[17] Keqin, X. and Lin, Y. (2000). Rate-Effect on Fracture Behavior of Core-Shell-Rubber (CSR)-Modified Epoxies, Polymer Engineering

and Science, 40(1): 70-81.

[18] Mohammed, F.U. and Sun, C.T. (2006). A New Processing Method for High Particle Loading Silica/Alumina/Epoxy Hybrid Nanocomposites, Proceeding of the Twelfth U.S.-Japan Conference on Composite Materials, the University of Michigan-Dearborn, USA, September 21-22.

[19] Sun, C.T. and Chung, I. (1993). An Oblique End-Tab Design for Testing Off-axis Composite Specimens, Composites, 24(8): 619-623.

[20] 吳明道, “探討有機黏土在玻璃纖維/環氧樹脂奈米複合材料上對 於機械性質所造成的影響,” 交通大學機械工程研究所論文, 2006.

[21] ASTM D5528-01, “Standard Test Method for Mode I Interlaminar Fracture Toughness of Unidirectional Fiber-Reinforced Polymer Matrix Composites”, Annual Book of ASTM Standards, 2001.

[22] Hashemi, S., Kinloch, A.J. and Williams, J.G. (1989). Corrections Needed in Double-Cantilever Beam Tests for Assessing the Interlaminar Failure of Fiber-Composites, Journal of Materials Science Letters, 8(2): 125-129.

[23] O’Brien, T.K. and Martin, R.H. (1993). Round robin Testing for Mode I Interlaminar Fracture Toughness of Composites Materials, Journal of Composites Technology & Research, 15(4): 269-281

[24] 蕭宏, “二氧化矽顆粒對奈米複合材料機械行為之影響,” 交通大 學機械工程研究所論文, 2007.

[25] 黃寶鴻, “奈米顆粒對複合材料機械行為之影響,” 交通大學機械 工程研究所論文, 2008.

表2-1 環氧樹脂/硬化劑以及添加不同含量之補強材 Hardener

Epoxy

D-230 H-100 Silica_5wt% Silica_10wt%

Silica_10wt% Silica_20wt%

Silica_20wt% ATBN_10wt%

Silica_30wt% CTBN_10wt%

CSR_10wt%

Silica_10wt%_CTBN_10wt%

Silica_10wt%_ATBN_10wt%

DGEBA(C-1532)

Silica_10wt%_ CSR_10wt%

表3-1 5 層單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環氧樹脂奈米複合材料 板之規格大小與二氧化矽含量及硬化過程壓力對照表

Silica content (wt%) Dimension(mm3) Pressure(Psi)

0 300*300*1.42 8.0 5 300*300*1.46 8.0

10 300*300*1.44 8.2 20 300*300*1.48 8.0

表3-2 單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環氧樹脂奈米複合材料在受力 方向與纖維方向呈10°偏軸的拉伸破壞強度與二氧化矽含量對照表

Silica content (wt%) In-plane shear strength (MPa)

0_1 23.29 0_2 24.53 0_3 25.16

5_1 27.68

5_2 27.73

10_1 29.95 10_2 30.54

20_1 30.77

20_2 28.77

20_3 30.14

20_4 28.97

20_5 29.30

20_6 30.86

表3-3 單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環氧樹脂奈米複合材料在受力 方向與纖維方向呈10°偏軸的拉伸破壞強度平均值和強度增加比例與

二氧化矽含量對照表

Silica content (wt%) In-plane shear strength (MPa) Increment (%)

0 24.3 -

5 27.7 14

10 30.3 25

20 29.8 23

表 3-4 22 層單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環氧樹脂奈米複合材料 板之規格大小與二氧化矽含量及硬化過程壓力對照表

Silica content (wt%) Dimension(mm3) Pressure(Psi)

0 190*90*6.18 8.0 10 190*90*6.15 8.0

20 190*90*6.13 8.0 30 190*90*6.15 8.0

表3-5 單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環氧樹脂奈米複合材料在動態 壓縮實驗之各角度破壞強度及應變率

Fiber orientation Compressive Strength(MPa) (Strain rate(1/s))

0 673

表3-6 添加二氧化矽含量 10wt%之單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環 氧樹脂奈米複合材料在動態壓縮實驗之各角度破壞強度及應變率

Fiber orientation Compressive Strength(MPa) (Strain rate(1/s))

0 692

表3-7 添加二氧化矽含量 20wt%之單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環 氧樹脂奈米複合材料在動態壓縮實驗之各角度破壞強度及應變率

Fiber orientation Compressive Strength(MPa) (Strain rate(1/s))

0 703

表3-8 添加二氧化矽含量 30wt%之單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環 氧樹脂奈米複合材料在動態壓縮實驗之各角度破壞強度及應變率

Fiber orientation Compressive Strength(MPa) (Strain rate(1/s))

0 717

表3-9 0°之試片在靜態/動態之破壞強度及增加率

表 3-12 15°之試片在靜態/動態之破壞強度及增加率

表 3-14 動態測試中不同纖維角度所設定的參數 Fiber orientation Pressure(Psi) Gain factor 解析度

0 60 650 1V/div

5 50 650 1V/div

10 40 500 500mV/div

15 30 500 500mV/div

90 20 280 280mV/div

表 3-15 單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環氧樹脂奈米複合材料在靜 態壓縮實驗之各角度破壞強度

Fiber orientation Compressive Strength(MPa)

0 422 429 394

5 223 226 232

10 151 154 157

15 121 116 116

90 46 46 47

表 3-16 添加二氧化矽含量 10wt%之單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/

環氧樹脂奈米複合材料在靜態壓縮實驗之各角度破壞強度

Fiber orientation Compressive Strength(MPa)

0 439 454 464 — 5 256 244 259 — 10 168 152 172 170 15 125 123 122 —

90 53 52 52 —

表 3-17 添加二氧化矽含量 20wt%之單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/

環氧樹脂奈米複合材料在靜態壓縮實驗之各角度破壞強度

Fiber orientation Compressive Strength(MPa)

0 446 426 465

5 268 271 256

10 164 156 169

15 124 122 124

90 46 48 47

表 3-18 添加二氧化矽含量 30wt%之單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/

環氧樹脂奈米複合材料在靜態壓縮實驗之各角度破壞強度

Fiber orientation Compressive Strength(MPa)

0 481 458 450 450 — 5 246 277 281 289 283 10 174 187 180 176 — 15 143 132 139 142 — 90 60 60 59 60 58

表4-1 12 層單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環氧樹脂奈米複合材料板 (D-230)之規格大小與添加二氧化矽之硬化過程壓力對照表

Silica content(wt%) Dimension(mm3) Pressure(Psi)

0 250*250*3.22 8.0 10 250*250*3.25 8.5

20 250*250*3.28 8.0

表 4-2 添加二氧化矽及橡膠之 12 層單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/

環氧樹脂奈米複合材料板(H-100)規格大小與硬化過程壓力對照表

Silica content(wt%) Rubber content(wt%) Dimension(mm3) Pressure(Psi)

0 0 250*120*3.26 8.0

10 0 250*120*3.24 8.0

20 0 250*120*3.24 8.0

0 10(CTBN_80°) 250*120*3.22 8.5

0 10(CTBN_120°) 250*250*3.21 8.5 0 10(ATBN) 250*250*3.22 8.5

0 10(CSR) 250*250*3.25 8.0 10 10(CTBN_80°) 250*250*3.22 8.5

10 10(ATNB) 250*250*3.20 8.5 10 10(CSR) 250*250*3.25 8.0

表4-3 單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環氧樹脂(硬化劑 D-230)奈米複 合材料在積層間破壞韌性試驗之臨界能量釋放率與二氧化矽含量對

照表

Specimen GIC(kJ/m2)

Pure_1 1.43±0.08 Pure_2 1.57±0.07 Silica_10wt%_1 1.54±0.14

Silica_10wt%_2 1.57±0.12 Silica_10wt%_3 1.55±0.06

Silica_20wt%_1 1.27±0.06 Silica_20wt%_2 1.33±0.06

表4-4 單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環氧樹脂奈米複合材料(D-230) 在積層間破壞韌性試驗之平均臨界能量釋放率與強度增加比例

Specimen GIC(kJ/m2) Increment(%)

Pure 1.50±0.08 -

Silica_10wt% 1.55±0.02 3

Silica_20wt% 1.30±0.01 -13

表4-5 單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環氧樹脂(硬化劑 H-100)奈米複 合材料在積層間破壞韌性試驗之臨界能量釋放率於不同添加二氧化

矽含量及橡膠含量對照表

Specimen GIC(kJ/m2)

Pure_1 0.82±0.13 Pure_2 0.86±0.10 Pure_3 0.79±0.10 Silica_10wt%_1 0.89±0.05

Silica_10wt%_2 0.92±0.04 Silica_10wt%_3 0.90±0.05

Silica_20wt%_1 0.92±0.04 Silica_20wt%_2 0.98±0.07 CTBN_10wt%_80°_1 1.02±0.04

CTBN_10wt%_80°_2 1.01±0.05 CTBN_10wt%_80°_3 0.99±0.02

CTBN_10wt%_120°_1 1.16±0.05 CTBN_10wt%_120°_2 1.14±0.04 CTBN_10wt%_120°_3 1.08±0.04

ATBN_10wt%_1 1.13±0.05 ATBN_10wt%_2 1.18±0.07 ATBN_10wt%_3 1.14±0.06

CSR_10wt%_1 1.66±0.05 CSR_10wt%_2 1.61±0.07 CSR_10wt%_3 1.71±0.10 CTBN _10wt%_ Silica _10wt%_80°_1 1.25±0.04

CTBN _10wt%_ Silica _10wt%_80°_2 1.23±0.08 CTBN _10wt%_ Silica _10wt%_80°_3 1.22±0.03 ATBN _10wt%_ Silica _10wt%_1 1.22±0.01 ATBN _10wt%_ Silica _10wt%_2 1.18±0.05 ATBN _10wt%_ Silica _10wt%_3 1.19±0.06 CSR _10wt%_ Silica _10wt%_1 1.53±0.09 CSR _10wt%_ Silica _10wt%_2 1.59±0.09 CSR _10wt%_ Silica _10wt%_3 1.42±0.07

表4-6 單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環氧樹脂奈米複合材料(H-100) 在積層間破壞韌性試驗之平均臨界能量釋放率與強度增加比例於不

同添加二氧化矽含量和橡膠含量比較表

Silica content(wt%) Rubber content(wt%) GIC(kJ/m2) Increment(%)

0 0 0.83±0.04 -

10 0 0.90±0.02 8

20 0 0.95±0.03 15

0 10(CTBN_80°) 1.01±0.03 22

0 10(CTBN_120°) 1.13±0.04 36 0 10(ATBN) 1.15±0.03 39

0 10(CSR) 1.66±0.05 100 10 10(CTBN_80°) 1.23±0.02 48

10 10(ATBN) 1.19±0.02 43

10 10(CSR) 1.51±0.09 82

0

1.45mm 300mm

300mm

X

1

X

2

圖3.1 等向性 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環氧樹脂奈米複合材料之外型 示意圖

15mm

200mm 120mm

X2

X1

θ

φ

圖 3.2 拉伸試驗之試片規格

Time(sec)

In-plane shear strength(MPa)

[ ]

10 5

圖3.4 根據不同二氧化矽含量相對於拉伸試驗之奈米複合材料 拉伸強度柱狀圖

圖3.5 單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環氧樹脂奈米複合材料在受力 方向與纖維方向呈10 度偏軸的拉伸試驗後試片破壞情形(由左至右依

序為二氧化矽含量比重為0%;5%;10%;20%)

圖3.6 單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環氧樹脂奈米複合材料在偏軸 10 度方向經由掃描式電子顯微鏡(SEM)觀測斷裂面破壞情形

圖3.7 添加比重為 20%二氧化矽含量之單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖 維/環氧樹脂奈米複合材料在偏軸 10 度方向經由掃描式電子顯微鏡

(SEM)觀測斷裂面破壞情形

圖3.8 霍普金森桿(SHPB)架構

圖3.9 萬能材料試驗機(MTS)

X

2

X

1

6mm

190mm

90mm

圖3.10 等向性 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環氧樹脂奈米複合材料之外 型示意圖

x

1

6mm

6 mm 8mm

x

2

θ

圖3.11 壓縮實驗之試片規格

圖 3.12 霍普金森桿(SHPB)示意圖 Specimen

Striker bar Incident bar Transmission bar Gage Gage Pulse Shaper

N2

Wheatstone bridge circuits Signal conditioning amplifier

Digital oscilloscope

Transmisson bar

Incident barA B C D

Gage A Specimen Gage B

圖3.13 霍普金森桿(SHPB)的量測圖

0 100 200 300 400 500 600 700 800

0 5 10 15 90

Fiber orientation

Compressive Strength(MPa)

Pure

Silica content_10wt%

Silica content_20wt%

Silica content_30wt%

圖3.14 將 SHPB 測試結果平均化並且比較未添加與添加二氧化矽含 量10%、20%、30%在各角度之破壞強度柱狀圖

Time(μs)

Time(μs)

Force(KN)

0 20 40 60 80

0 5 10 15 20 25

P1 P2

圖3.17 被動桿和傳遞桿之力平衡的圖形

Time(μs)

Stress(MPa)

0 20 40 60 80

0 100 200 300 400 500 600

圖3.18 添加二氧化矽含量 20%在纖維方向 5°之時間對應力之曲線圖

Time(μs)

Strain

0 20 40 60 80

0 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03

圖3.19 添加二氧化矽含量 20%在纖維方向 5°之時間對應變之曲線圖

Specimen Tungsten Carbide

圖3.20 萬能材料試驗機(MTS)壓縮測試示意圖

圖3.21 萬能材料試驗機(MTS)壓縮實驗架構

0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500

0 5 10 15 90

Fiber orientation

Compressive strength(MPa)

Pure

Silica content_10wt%

Silica content_20wt%

Silica content_30wt%

圖3.22 根據不同角度比較未添加和添加二氧化矽含量 10%、20%、

30%之壓縮破壞強度之柱狀圖

(a) (b)

圖3.23 未添加二氧化矽/添加二氧化矽含量 30%之 0°破壞試片之破壞 機制是屬於微挫屈

圖3.24 添加二氧化矽含量 30%之 0°之破壞試片

(a) (b)

圖3.25 未添加二氧化矽/添加二氧化矽含量 30%之 5°破壞試片之破壞 機制是屬於微挫屈

(a) (b)

圖3.26 未添加二氧化矽/添加二氧化矽含量 30%之 10°破壞試片之破 壞機制是屬於微挫屈

圖3.27 未添加二氧化矽/添加二氧化矽含量 30%之 15°破壞試片之破 壞機制是屬於微挫屈

(a) (b)

圖3.28 未添加二氧化矽/添加二氧化矽含量 30%之 90°破壞試片之破 壞機制是屬於出平面剪應力破壞

圖3.29 單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環氧樹脂奈米複合材料經由 掃描式電子顯微鏡(SEM)觀測斷裂面破壞情形

圖3.30 添加二氧化矽含量 30%之單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環 氧樹脂奈米複合材料經由掃描式電子顯微鏡(SEM)觀測斷裂面破壞

X2 250mm

圖4.1 12 層單方向 E-LR 0908-14 玻璃纖維/環氧樹脂奈米複合材料板 之示意圖

圖4.2 雙懸臂梁(DCB)試片規格圖

X1 120mm

3.3mm 55mm

20mm P

55mm

55mm

相關文件