第一節 地蜈蚣之化學成分鑑定
一、C-1 : Lupeol
HO 3
24 23
27
28 20
29 30
25 26
化合物 C-1 於氯仿層中得到，為白色固體羽狀結晶，以正己烷： 乙酸乙酯＝3 : 1 再結晶，溶點 213~215℃，可溶於n-hexane, CHCl3， 其 TLC 片以氯仿展開後，Rf 值為 0.54，噴 vanillin/硫酸乙醇溶液，
加熱後呈色變化為紅色→紫紅色→褐色，推測可能為三 類化合物。
IR 圖譜(chart 1)顯示
V
maxKBr (cm-1)在 3326.3 (br.) cm-1為 OH 的特性 吸收帶，2948.1 cm-1為 CH2的特性吸收帶，1458.6 cm-1為 CH2的特性 吸收帶，1381.5 cm-1為 CH3的特性吸收帶，1041.9 cm-1為 C-O 的特 性吸收帶。MS 圖譜 (chart 2) M+ (m/z) 顯示分子量為 426，推測分子式為 C30H50O。其他斷裂碎片如下：
HO 3
29 30 20
m/z 426
H2C +
m/z 218
HO
CH2+
m/z 207
1H-NMR 圖譜(chart 3)顯示δ0.76, 0.79, 0.83, 0.95, 0.97, 1.03, 1.68 (s)分別為七個四級碳上甲基之質子訊號 ; δ4.57 (1H, d), 4.68 (1H, d), 為雙鍵上 H-29 之質子訊號 ; δ3.20 (1H, m) 為 C-3 連接-OH 之次甲 基的質子訊號 ; δ2.37 (1H, ddd)為連接異丙基上 H-19 之質子訊號。
13C-NMR 圖譜(chart 4)顯示δ150.7, 109.1 分別為外環雙鍵 C-20, C-29 之碳原子訊號 ; δ78.8 為接β-OH 基之碳原子訊號。
45
二、C-2 : mixture of stigmasterol and β-sitosterol 液呈色，在 105oC 下呈藍紫色，Liebermann-Büchard 試驗呈陽性反應，
由紅色→紫色→藍綠色，故推測可能為固醇類化合物。
47
1H-NMR 圖譜(chart 8)顯示δ5.35 (1H, d)為雙鍵上 H-6 之質子訊 號；δ5.09~5.32 為支鍊雙鍵 H-22, H-23 之質子訊號；δ3.50 (1H, m) 為 C-3 連接-OH 之次甲基的質子訊號；δ0.75~2.30 (m)為植物固醇特 有訊號。
13C-NMR 圖譜(chart 9)顯示δ140.5, 121.5 分別為環上雙鍵 C-5, C-6 之碳原子訊號；δ138.1 及 129.0 則為支鍊雙鍵 C-22 及 C-23 之碳 原子訊號；δ71.6 為接帶有-OH 基的 C-3 之碳原子訊號。
表 5-2 化合物 C-2 碳譜數據與文獻 Phytosterol(17-23)碳譜數據比對表
49
HO
CH2OH
m/z 442
H2C
CH2OH +
m/z 234
HO
CH2+
m/z 207
1H-NMR 圖譜(chart 13)顯示δ0.76, 0.82, 0.97, 0.98, 1.02, 1.65 (s) 分別為六個四級碳上甲基之質子訊號；δ4.58, 4.68 (2H,br. s)，為雙鍵 上 H-29 之質子訊號；δ3.80 (1H, d), 3.30 (1H, d)為-CH2OH 上 H-28
之質子訊號；δ3.15 (1H, dd)為 C-3 連接-OH 之次甲基的質子訊號。
13C-NMR 圖譜 (chart 14)顯示δ150.2, 109.5 分別為外環雙鍵 C-20, C-29 之碳原子訊號；δ78.7 為接-OH 基 C-3 之碳原子訊號。δ 60.3 為 CH2OH 上 C -28 之碳原子訊號。
51
【lup-20 (29)-ene-3â, 28â-diol】。
四、C-4 : Betulinic acid
53
1H-NMR 圖譜(chart 18)顯示δ0.82, 1.02, 1.04, 1.09, 1.20, 1.89 (s) 分別為六個四級碳上甲基之質子訊號；δ4.75, 4.91 (2H, br. s)，為雙 鍵上 H-29 之質子訊號；δ3.49 (1H, m)為 C-3 連接-OH 之次甲基的質 子訊號。
13C-NMR 圖譜(chart 19)顯示δ150.9, 109.5 分別為外環雙鍵 C-20, C-29 之碳原子訊號；δ77.7 為接-OH 基 C-3 之碳原子訊號。δ178.6 為 COOH 上 C-28 之碳原子訊號。
HO
COOH
m/z 456
H2C
COOH +
m/z 248
HO
CH2+
m/z 207
表 5-4 化合物 C-4 碳譜數據與文獻 Betulinic acid(28)碳譜數據比對表 acid【3â-hydroxy-20 (29)-lupen-28-oic acid】。
55
五、C-5 : Oleanolic acid
3 4
1H-NMR 圖譜(chart 23)顯示δ1.00, 0.90, 0.86, 0.75, 0.68, 0.61, 0.53 (s)分別為七個四級碳上甲基之質子訊號；δ4.97 (1H, m, J=5.2)，
為雙鍵上 H-12 之質子訊號；δ2.89 (1H, m)為 C-3 連接-OH 之次甲基 的質子訊號。
13C-NMR 圖譜(chart 24)顯示δ144.4, 125.2 分別 C-13, C-12 之碳 原子訊號；δ77.7 為接-OH 基 C-3 之碳原子訊號；δ180.0 為 COOH 上 C-28 之碳原子訊號。
m/z 456
m/z 248
HO
CH2+
m/z 207
HO
COOH
H2C
COOH
57 acid【3â-hydroxy-12-oleanen-28-oic acid】。
六、C-6 : Maslinic acid
59
表 5-6 化合物 C-6 碳譜數據與文獻 Maslinic acid(30)碳譜數據比對表
61
七、C-7 : Alphitolic acid
acid【2á, 3â-dihydroxy-20 (29)-lupen-28-oic acid】。
m/z 472
63
八、C-8 : 3-Epimaslinic acid
3 4
3
65 acid【olean-12-en-2á,3á-diol-28-oic acid】。
九、C-9 : Augustic acid
67
表 5-8 化合物 C-9 碳譜數據與文獻 Augustic acid(33)碳譜數據比對表
69
十、C-10 : β-sitosterol-3-O-â-D-glucoside
化合物 C-10 於氯仿層中得到，為白色粉末，以氯仿-甲醇再結晶，
1H-NMR 圖譜(chart 48)顯示δ5.36 (1H, br)為雙鍵上 H-6 之質子 訊號；δ5.05 (2H, d)為 glucose 上 H-1’之質子訊號；δ4.56, 4.34, 4.31, 4.29, 4.28 (5H, m)為 glucose 上質子訊號；δ4.08 (1H, m) C-3 連接-OH 之次甲基的質子訊號；δ0.75~2.30 (m)為植物固醇特有訊號。
13C-NMR 圖譜(chart 49)顯示δ144.0, 125.6 分別為環上雙鍵 C-5, C-6 之碳原子訊號；δ82.7 為接帶有-OH 基的 C-3 之碳原子訊號；δ 104.8, 79.6, 77.2, 73.8, 65.3, 60.4 為 glucose 上之碳原子訊號。
綜合以上光譜資料與與文獻(34)比對，推定化合物為β-sitosterol -3-O-â-D-glucoside。
71
第二節 地蜈蚣之藥理活性結果
本研究進行地蜈蚣甲醇萃取物與各分層對 NUGC（胃癌細胞）、
與 HONE-1（鼻咽癌細胞）之體外抗癌作用評估，結果發現乙酸乙酯 層和正丁醇層對胃癌細胞具較有效之抑制作用，可知地蜈蚣之細胞毒 殺活性成分可能屬於中高極性之物質，其有效成分尚待進一步評估討 論。