① 提出者：俄國科學家赫斯(G. H. Hess, 1802～1850)，於 1840 年提出「反應熱的大小與反應 的起始狀態和最終狀態有關，與反應進行的途徑無關」。也可敘述為「一反應的反應式能 以數個其他反應式的代數和表示時，其反應熱亦等於此數個反應式之反應熱的代數和」，
此敘述稱為「赫斯定律」，又稱為「反應熱加成性定律」(the law of additivity of reaction heats)。
學生演練
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赫斯定律與能量守恆
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② 舉例：若一反應 A → C 有下列兩條路徑 路徑I： A → B 反應熱 = ΔH1
B → C 反應熱 = ΔH2
路徑II： A → C 反應熱 = ΔH3
路徑I 與路徑 II 雖然反應過程不同，但是反應 的最初和最終狀態相同，故反應熱也同，與反 應進行的途徑無關。如右圖，依能量守恆知 ΔH1 + ΔH2 = ΔH3。
2. 反應熱的計算法
(1)利用赫斯定律 反應熱加成性，求反應熱
① 先寫出題目欲求之反應式並平衡之。
② 在已知方程式中，找出與所求方程式相同物種（儘可能只出現一次者）。再使此物與所 求方程式比較。移到箭號同側，並使係數也相同（依反應熱三大重要定律規則，方程式 逆寫時，ΔH 變號；方程式
n，ΔH
n）。
③ 將處理好的方程式一一列出相加後，即得欲求之反應式。
(2)利用生成熱，求反應熱：ΔH =
H
H
生成物反應物生成物反應物 生成熱生成熱 （生生 反生）
(3)利用燃燒熱，求反應熱：ΔH =
反應物生成物燃燒熱燃燒熱 （反燃 生燃）
(4)反應熱大小比較：利用赫斯定律或物系位能高低圖形可以比較反應熱大小。
(1)丙烷生成熱為 a kJ/mol (2)二氧化碳生成熱為 b kJ/mol (3)H2O(l)生成熱為
c kJ/mol
依上述條件，求丙烷燃燒的反應熱為多少kJ/mol？（以 a、b、c 代號回答）
知道利用赫斯定律 反應熱加成性，求反應熱；或能利用生成熱 ΔH =
生成物反應物生成熱生成熱 （生生 反生），求反應熱。
3 4 a b c
解法 I：利用赫斯定律
反應熱加成性，求反應熱丙烷生成熱
3C(s) + 4H2(g) → C3H8(g) ΔH1 = a kJ
(1) CO2 生成熱
C(s) + O2(g) → CO2(g) ΔH2 = b kJ
(+ 3) 水生成熱
H2(g) + 12O2(g) → H2O(l) ΔH3 = c kJ
(+ 4)丙烷燃燒熱（所求）
C3H8(g) + 5O2(g) → 3CO2(g) + 4H2O(l) ΔH4 = ？ 將“□”物質（只出現一次者）與所求方程式物質比較。移到箭號同側，並使係數也相同。
每項反應熱須同乘一數字（如上），故 ΔH4 =
a 3 b 4 c
解法 II：利用生成熱，求反應熱（ΔH = 生生 反生）先寫出題目所欲求：丙烷燃燒熱
C3H8(g) + 5O2(g) → 3CO2(g) + 4H2O(l)老師講解3
ΔH = 生生 反生 = 3
b + 4 c a
1 = a 3 b 4 c
氨氣的莫耳燃燒熱為92 kcal (ΔH = 92 kcal)，而水的莫耳生成熱為 ΔHf = 68 kcal。請問氨 氣的莫耳生成熱(ΔHf)為若干？（已知氨氣燃燒生成氮與水）
：10 kcal
若C(s)、H2(g)及C2H2(g)之莫耳燃燒熱分別為
a、b、c kJ/mol，則 C
2H2(g)之莫耳生成熱為 (A)2b + 2c a (B)2a + b c (C)a + b 2c (D)c 2a + 2b (E) 2a b + c。能利用ΔH = 反燃 生燃，計算反應熱大小 (B)
ΔH =反應物
燃燒熱
生成物 燃燒熱
（反燃 生燃）C2H2(g)之莫耳生成熱方程式：2C(s) + H2(g) → C2H2(g) ΔH = 2a + b c
已知CO(g)及HCOOH(l)的莫耳燃燒熱依次為282.6 kJ、262.5 kJ，H2O(l) 的莫耳生成熱為285.5 kJ。則 CO(g) + H2O(l) → HCOOH(l)的反應熱為若干？ (A) 20.1 kJ (B) + 20.1 kJ (C) 545.5 kJ (D) + 545.5 kJ (E) 568.1 kJ。
：(A)
試比較下列各反應方程式熱量，Q1，Q2，Q3，Q4 大小關係？
(1)CH3OH(l) + 3
2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) + Q1
(2)CH3OH(l) + 3
2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g) + Q2
(3)CH3OH(g) + 3
2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) + Q3
(4)CH3OH(g) + 3
2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g) + Q4
（已知水莫耳汽化熱比甲醇大）
能利用物系位能高低圖形比較反應熱大小。
Q
3 > Q1 > Q4 > Q2學生演練
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老師講解4
學生演練
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老師講解5
由右圖判斷下列關係錯誤者。
(A)A → F ΔH = ΔH6
(B)A → F ΔH = ΔH1 + ΔH2 + ΔH3 + ΔH4 + ΔH5
(C)ΔH1 + ΔH2 + ΔH3 + ΔH4 + ΔH5 + ΔH6 = 1 (D)C → F，｜ΔH｜ = ｜ΔH1 + ΔH2 + ΔH6｜
(E)｜ΔH1 + ΔH2 + ΔH3｜ = ｜ΔH4 + ΔH5 + ΔH6｜。
：(C)