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3-2-2 量測晶格結構及分子振動模式(拉曼光譜分析)

拉曼光譜為樣品的特性光譜,他是利用輻射能的吸收與釋放來量 測的。對於光子入射至一晶體時,大部分的光子都會被晶體給反射、

穿透或吸收,會有一部分的分子發生彈性反射,此現象稱為雷利散射 (Rayleigh scattering);另外也會有一部分的光子與晶體聲子發生非彈

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性碰撞,這現象我們就稱作拉曼散射(Raman scattering)。在拉曼散射 的過程中,釋放聲子的是為史托克平移(Stokes shift),吸收聲子則是 反史托克平移(Anti-Stoke shift)。而依據能量和動量守恆:

ω

s

i

±δ,

q

s

=q

i

±k ,

其中ωs和 qs為散射光子頻率和其波向量,ωi及 qi是入射光子頻 率及其波向量,δ 與 k 為聲子的頻率和波向量。在拉曼光譜譜線中,

頻移會與樣品的材料和種類、結構和作用於樣品的應力有關,所以我 們利用碲化鉍的特徵譜線,來確認成分有沒有 Bi2Te3。實驗使用的雷 射光源為氬離子雷射,波長 532 nm,輸出功率控制在 25 mW,量測 範圍為 100 cm-1到 200 cm-1。在量測的這個區段裡,碲化鉍的特徵頻 率有 100 及 130.5 cm-1兩個峰值。圖 2-5 為製程條件變基板溫度下的 拉曼光譜比較:

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圖 3-5 為不同基板溫度之拉曼光譜。

由圖 3-5 中,我們可以發現在溫度 150 °C、200 °C 以及 250 °C 都有碲化鉍的聲子震盪特徵頻率,而其餘溫度在拉曼特徵頻率都有平 移或是擴散的現象發生。在對應 X-ray 繞射光譜後以及拉曼光譜後,

我們認為 200 與 250 °C 為我們變溫的最佳條件。而確定薄膜成分與 單晶是相同的,下面圖 3-6 為變壓力的薄膜拉曼光譜比較:

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圖 3-6 為變壓力的薄膜拉曼光譜比較。

在圖 3-6 中,我們發現通入氦氣氣體後,由於電漿氣體集中噴射 在基板上,導致薄膜結晶性更好,此現象也可以從 X-ray 繞射光譜得 到。

3-2-3 量測表面起伏高低和幾何形狀(原子力顯微鏡) (Atomic Force Microscope, AFM)

在 1986 年 Binning、Quate 和 Gerber 等人發明此顯像技術,其具 備了原子級解像能力,屬於掃描探針顯微鏡技術(SPM)中的一支。他 並不會侷限於樣品的導電性質,而且能在真空、氣體或液體中操作,

所以在觀察表面真實的起伏變化上被廣泛的運用著。

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這顯像技術是藉由微小的特殊探針來偵測探針與樣品表面間的 原子力,接著使用一個具有三軸位移的壓電陶瓷掃描器,讓探針在樣 品表面上掃描,並利用掃描器的垂直微調能力及回饋電路,使探針在 掃瞄過程中與樣品間的作用力維持固定,而我們只須記錄掃描面上的 垂直微調距離,便可繪出樣品表面的地形圖像。

原子力學顯微鏡的操作模式可大約分成接觸式(Contact Mode)、

非接觸式(Non-contact Mode)以及輕敲式(Tapping Mode)等三種:

接觸式(Contact Mode)

這是最早被發展出的模式,因為探針與樣品間的作用力是原子間 的排斥力且其接觸面積極小,所以接觸式量測較容易得到表面結構,

也容易損壞樣品表面。

非接觸式(Non-Contact Mode)

利用探針跳動來掃描,但探針不接觸樣品表面,接著因探針與樣 品間存在凡德瓦力,所以凡德瓦力的吸引會改變振幅的大小,藉由這 差異來描繪出樣品的表面。不過也由於探針與樣品表面的距離較遠,

所以凡德瓦力對距離的敏感度不同。

輕敲式(Tapping Mode)

這種操作模式同樣是利用探針跳動來掃描,探針與樣品間的作用 力同樣為凡德瓦力,不過差別在於將探針與樣品間的距離拉近,並大

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探針跳動的幅度,讓探針在震盪至波谷處時能接觸樣品,最後由於樣 品表面的高低起伏改變振幅,而藉由這改變量來描繪出表面形貌。

實驗量測所使用的機台是交大共儀的原子力顯微鏡,型號為 SPA400。樣品的掃描範圍為 5×5 μm,解析度為每邊各取 512 個點。

我們針對在基板溫度為 200 oC,能量分別為 250 mJ、350 mJ、450 mJ 三種不同雷射能量濺鍍的薄膜來量測,由 3-2-1 節的 X-ray 繞射光譜 分析可以知道,當能量為 250 mJ 時其繞射峰半高寬最窄。而圖 3-7 就是這三種模式的解說圖。

圖 3-7 為三種 AFM 探測薄膜表面的模式解說圖。

由 AFM 量測結果,我們可以看到 PLD 製備出的碲化鉍薄膜表面 十分平整,表面起伏在 3 nm 以內。但隨著能量上升,似乎表面開始

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有一些團狀結構產生。

圖 3-8 雷射能量 450 mJ 濺鍍的碲化鉍薄膜表面。

圖 3-9 雷射能量 350 mJ 濺鍍的碲化鉍薄膜表面。

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圖 3-10 雷射能量 250 mJ 濺鍍的碲化鉍薄膜表面。

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