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2-3-4 線性二向性 (Linear Dichroism)

線性二向性(Linear dichroism)簡稱LD,意思是線偏振入射光的電場垂 直或平行試片與否,會影響其吸收率。由於光是電磁波的一種而此電場向量 所在之平面也稱為電場振動平面;而此時在固定平

面振動傳播之光波稱為偏振光。若光波的波向量總是沿著一條直線作反覆振

動,則稱為線偏振光(linearly polarized light)。線偏振光的振動面是固 定的平面,故也稱為平面偏振光。

圖 2-23 線性偏振光

如下圖,所有的LD均來自於原子電荷的非球型對稱[49]。對於非磁性物質 而言,此電荷的異向性來自於原子間鍵結,稱之為自然線性二向性(X-ray Natural Linear Dichroism);對於磁性物質而言,因為交換(exchange)與旋 轉-軌道耦合(spin-orbital coupling)作用,使得電荷沿著電子自旋軸有一 不對稱性,這兩者的效應會共存。

(b) (a)

圖 2-24[48] (a)對於每個 p d 軌域而言具有異向性,但總和為球型對 稱 (b)XMLD 的異向性沿著自旋方向

圖 2-25[48] p 軌域因為 spin-orbital 耦合產生不同的電荷分布,但不論是 p2/3 或是 p1/2 其總和的電荷均為球形對稱

我們先單純探討XMLD的效應,忽略鍵結造成的電荷分布異向性,可認為其效 我們先單純探討XMLD的效應,忽略鍵結造成的電荷分布異向性,可認為其效 應均來自於spin-orbit耦合貢獻。圖2-25表示2p軌域每個簡併態電荷分布的 情形,j=1/2與j=3/2的不同在與l與s的向量相反或是相減,而造成總角動量 的不同,其幾何關係可見下圖。

應均來自於spin-orbit耦合貢獻。圖2-25表示2p軌域每個簡併態電荷分布的 情形,j=1/2與j=3/2的不同在與l與s的向量相反或是相減,而造成總角動量 的不同,其幾何關係可見下圖。

圖 2-26[50] 主量子數 n=2,不同 mj 的情形

假設3d軌域的電子分布類似Stoner band的模型,spin down的電子全部填滿,

spin up則是半填滿,由2p2/3軌域激發至3d軌域的

稱為L3,由2p1/2激發的則稱為L2,其平行於磁矩與垂直於磁矩的 L3、 L2強度的 差值如下圖所示。

圖 2-27[48] 當角動量 q=±1 的線偏振 X 光平行入射試片的磁矩時 L-edge 的吸收光譜

一般來說量測K-edge時,因為是從1s軌域激發出來,只有自旋而沒有軌 道角動量,所以並不會有spin-orbit耦合的問題若是單晶材料其具有磁性,

我們要如何將XNLD與XMLD產生的效應分別定義出來?有三種辦法:一、作變 溫LD實驗,因為在Neel溫度以上,磁性物質呈現順磁態,故磁效應會消失。

二 、 在 線 性 偏 振 光 電 場 與 試 片 方 位 不 變 的 情 況 下 , 外 加 一 足 夠 將 易 軸

(easy-axis)與難軸(hard-axis)

的磁場,並在兩軸之間作旋轉量測,紀錄其變化的效應。三、沿著易軸加至 飽和磁場,電場分別垂直與平行易軸作量測

圖 2-28[51] 兩種不同類型的 XMLD 量測

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