當薄膜晶界越多會讓帶有自旋化的電子通過這些晶界時受到散射,而使得 自旋化電子數目降低,因此薄膜結晶程度的好壞對於磁性強弱會有一定的關 係,因此我們以與ZnSnO3晶體具有高匹配程度的LAO(111)基板,期望可以 成長出具有更佳結晶程度的ZnSnO3薄膜。
由過去實驗經驗得知,在低氧壓的成長條件下較不容易有其他雜相的出 現,因此本實驗同時嘗試了 10-3torr以及 10-4torr的條件下,改變基板溫度從 400℃至 700℃來製備的薄膜,完成鍍膜後,利用X ray繞射儀來作粗略的判定 樣品的品質以及樣品晶相的純度,如圖 4-1 之XRD結果所示,可以發現到氧壓 為 10-3torr或 10-4torr下在越高溫成長的薄膜,可以得到結晶相較佳的單相
(single phase)薄膜。因此,我們可以了解到要成長ZnSnO3這樣結晶性佳的 薄膜最適合的條件是在高溫低氧壓的情況。
除了做粗略的結構判定之外,我們更進一步的利用SEM中的EDX來做薄 膜組成的成分分析,以進一步驗證鍍膜所得的晶相,表 4-1 為在不同條件下由 EDX所得薄膜中鋅及錫的成分比例表。由表 4-1 可以看出,在 300℃~500℃時 Zn:Sn≒1:1,但此時因為溫度過低,而使得薄膜的結晶性差,所以即使EDX 顯示鋅錫含量比例正確但卻無法成長出我們所需要的薄膜晶相。而當溫度上升
至 600℃時Zn原子的比例就會開始下降至Sn原子的一半,再上升至 700℃時Zn 原子的比例驟減。這是一項令人意外的發現。由於本實驗是利用脈衝雷射蒸鍍 系統(pulse laser deposition,PLD)製備薄膜,PLD是利用高功率脈衝雷射光 束,導入真空腔內的靶材上,當雷射光束照射靶材表面,表面會吸收高能量瞬 間氣化形成一團具有高動能的電漿氣體,噴射至待鍍基板上形成薄膜,這樣的 蒸鍍過程非常短暫,故在一般情況下預期薄膜的成分與靶材比例應該會大致相 等。但EDX成分分析的結果,卻顯示Zn原子與Sn原子比例相差相當懸殊。因 此我們懷疑雖然XRD結果顯示薄膜應為單一相ZnSnO3並能未形成,但事實上 形成的可能為晶格常數極為接近的另一晶相。因此原先設定要利用PLD成長薄 膜可以維持成分的特性,以及利用基板與ZnSnO3晶體具有晶格高匹配程度,
而直接成長出單相ZnSnO3的想法,可能需要適度的修正。
(a)氧壓在 10-3torr不同溫度下的XRD比較圖。
20 40 60 80
700C/10-3torr
ZnSnO 3(0012) 600C/10-3torr
LAO(222)
500C/10-3torr
ZnSnO 3(006)
400C/10-3torr
2 theta(degree) 300C/10-3torr
20 40 60 80
700C/10-4torr 600C/10-4torr 500C/10-4torr
ZnSnO 3(0012) ZnSnO 3(006) 400C/10-4torr
300C/10-4torr
LAO(222)
2 theta(degree)
(b)氧壓在 10-3torr不同溫度下的XRD比較圖。
圖 4-1 氧壓在 10-3torr 與 10-4torr不同溫度下在LAO(111)成長薄 膜的XRD比較圖。
Zn/Zn+Sn 溫度
(℃) (%)
300 51 400 51 500 49 600 24 700 8
(a)氧壓 10-3torr下不同溫度EDX的比較。
Zn/Zn+Sn 溫度
(℃) (%)
300 51 400 52 500 52 600 22 700 3
(b)氧壓 10-3torr下不同溫度EDX的比較。
表 4-1 氧壓 10-3torr與 10-4torr在 300℃~700℃時的EDX比較。