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58

219

*

*

114

275

*

*

*

44

205 188

*

*

*

*

175

44 158

(a) AMT

(b) 5-MeO-AMT

(c) 5-MeO-DMT

(d) 5-MeO-DIPT

混合樣品的配置:八種分析物皆溶在甲醇中,並配置濃度成為 1000 mg/L,再各取 10 µL 使總體積為 80 µL,額外加入 920 µL 的甲醇進行 混合,即使分析物濃度各為 10 mg/L 的混合樣品,而 1 mg/L 濃度的配 置方式同上,得到混合樣品則與基質等比例混合來進行分析。

圖 4-21 為以基質 CHCA 分析色胺濫用藥物混合樣品在正離子模式 下所得到的質譜圖,其中圖 a 與 b 中混合樣品濃度分別為 1 mg/L 及 10 mg/L,圖譜範圍為 m/z 0~400 之間,依分子量排序分別為 AMT、DMT、

5-MeO-AMT、DET、5-MeO-DMT、DPT、DBT、5-MeO-DIPT,在圖 a 與 b 中,星號代表基質 CHCA 的碎裂譜峰。

在固定的基質濃度及雷射能量固定下,混合樣品中相對分配可達 到脫附游離的分析物數量必有其限制,也因質子親和力的不同,以及 基質和分析物間的質子轉移反應差異,使分析物有不同的游離效率。

在低濃度時,皆可成功偵測到八種分析物,但是 m/z 150 之前的範圍僅 觀察到 m/z 58, 86, 114, 142 四譜峰,由之前章節的結果可以知道,此為 三級胺進行斷裂所得到的譜峰,而在混合樣品的分析中,理應有 m/z 44 的譜峰但未觀察到,推測可能是一級胺形成 m/z 44 受到離子抑制的現 象所造成,即便是質子化分子離子 m/z 175 及 205 亦是如此。

圖 4-22 為圖 4-21 的 mass range 放大,範圍為 m/z 150~300,AMT:

[M+H]+ m/z 175 與 DMT:[M+H]+ m/z 189 會與背景基質譜峰 m/z 172

100 300

*

S ig n a l in te n s it y

(b)

m/z

* *

S ig n a l in te n s it y

(a)

100 300

*

* *

*

* *

*

* *

*

58 86

114

142

*

58 86 114

142 * *

100 300

*

S ig n a l in te n s it y

(b)

m/z

* *

S ig n a l in te n s it y

(a)

100 300

*

* *

*

* *

*

* *

*

58 86

114

142

*

58 86 114

142 * *

圖 4-21 使用基質 CHCA 分析色胺濫用藥物混合樣品,m/z 範圍介於 0~400 之間,分別是 AMT、DMT、5-MeO-AMT、DET、5-MeO-DMT、

DPT、DIPT、DBT 和 5-MeO-DIPT 所得 MALDI-TOFMS 質譜圖,” * “表 示為 CHCA 譜峰。(a)分析物濃度各為 1 mg/L。(b)分析物濃度各為 10 mg/L。

180 240

175 189

217 219

205 245

273 275

* *

*

*

S ig n a l in te n s it y *

180 240

* *

S ig n a l in te n s it y

* * *

175 189

205 217

219

245 273 275 (a)

(b)

m/z

180 240

175 189

217 219

205 245

273 275

* *

*

*

S ig n a l in te n s it y *

180 240

* *

S ig n a l in te n s it y

* * *

175 189

205 217

219

245 273 275 (a)

(b)

m/z

圖 4-22 使用基質 CHCA 分析色胺濫用藥物混合樣品,m/z 範圍介於 150~300 之間,分別是 AMT、DMT、5-MeO-AMT、DET、5-MeO-DMT、

DPT、DIPT、DBT 和 5-MeO-DIPT 所得 MALDI-TOFMS 質譜圖,” * “表 示為 CHCA 譜峰。(a)濃度各為 1 mg/L。(b) 濃度各為 10 mg/L。

4-2-6 使用使用使用使用基質基質基質 2,5-DHB 對色胺濫用藥物基質 對色胺濫用藥物對色胺濫用藥物混合樣品對色胺濫用藥物混合樣品混合樣品混合樣品的偵測的偵測的偵測的偵測

混合樣品的配置:八種分析物皆溶在甲醇中,並配置濃度成為 1000 mg/L,再各取 10 µL 使總體積為 80 µL,額外加入 920 µL 的甲醇進行 混合,即使分析物濃度各為 10 mg/L 的混合樣品,而 1 mg/L 濃度的配 置方式同上,得到混合樣品則與基質等比例混合來進行分析。

圖 4-23 為以基質 2,5-DHB 分析色胺濫用藥物混合樣品在正離子模 式下所得到的質譜圖,其中圖 a 與 b 中混合樣品濃度分別為 1 mg/L 及 10 mg/L,圖譜範圍為 m/z 0~400 之間,依分子量排序分別為 AMT、

DMT、5-MeO-AMT、DET、5-MeO-DMT、DPT、DBT、5-MeO-DIPT,

在圖 a 與 b 中,星號代表基質 2,5-DHB 的碎裂譜峰。

在低濃度時,皆可成功偵測到八種分析物,並且比使用 CHCA 的 情形較佳,三級胺形成的斷裂譜峰 m/z 58, 86, 114, 142 可觀察到,亦同 使用 CHCA 得到的結果,然一級胺的兩種斷裂模式所應得到的 m/z 44, 158, 188 都未觀察到。

而使用 2,5-DHB 的另一好處是 mass range 在 m/z 150 之後,較少 受到背景譜峰的干擾而可以有效地游離,並且得到較簡單的圖譜,而 使用 CHCA 時,在 m/z 200~300 由於離子間游離競爭與基質抑制的效 應產生,導致此區分析物未能得到較佳訊號。

圖 4-24 為圖 4-23 的 mass range 放大,範圍為 m/z 150~300,AMT:

[M+H]+ m/z 175 與背景基質譜峰 m/z 177 靠近,同樣地分析物分子量較 接近的有 DET:[M+H]+ m/z 217 與 5-MeO-DMT:[M+H]+ m/z 219 和

100 300

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