台灣地區市售蔬菜類重金屬含量背景資料之建立

病變、膀胱癌、肺癌及肝癌。鎘可能蓄積於人體 並導致痛痛病、肝腎病變、軟骨症及自發性骨 折、前列腺癌。鉛會導致心血管疾病、痛風、腦 中風、尿毒症、貧血、認知能力障礙^(3,4)。

聯合國及歐盟目前已對蔬菜中重金屬Cd、Pb 訂定限量標準，為因應本國加入WTO後相關食品 法規的制定及國際間食品貿易的頻繁互動，乃進 行本研究，其目的主要為了解市售蔬菜類重金屬 Cd、Pb含量，逐步建立台灣地區農產品等重金屬 含量資料庫。前處理採石墨熱板消化法，再以感 應耦合電漿質譜儀測定重金屬含量，除了Cd、Pb 外，同時分析其他金屬如鈷（Co）、砷（As）、

硒（Se)、鉬（Mo)、銻（Sb)。調查結果將提供有 關單位制定限量標準及消費民眾參考。

材料與方法

本研究於民國96年3月至10月間採購自台北 地區生鮮超市、傳統市場，參考FAO/WHO Codex

前　言

重金屬在土壤中之移動性小，殘留性高，許 多土壤污染問題即由於土壤中過量重金屬所引 起，會直接對作物產生毒害或間接危害人體健康

(1)。植物體內重金屬的產生及其含量，與土壤中 重金屬的含量與型態，作物之類別與品種以及田 間環境與管理方式等皆有關⁽²⁾。

砷（As）、鎘（Cd）及鉛（Pb）係有害性金 屬元素，易經由水污染、土壤污染、空氣污染、

廢棄物、肥料及農藥之使用而間接影響農畜產品 及各類食品之衛生安全⁽³⁾。重金屬進入人體後，

大部分會與體內的蛋白質、核酸（DNA、RNA）

結合。蛋白質在生物體內的作用主要是進行酵素 反應，當這些酵素和重金屬結合時，就會導致酵 素的活性消失或減弱。另一方面，當重金屬和核 酸結合，便會導致核酸的結構發生變化，使得基 因突變，影響細胞遺傳，產生畸胎或癌症⁽⁴⁾。

砷慢性中毒會引起烏腳病、肝腎病變、皮膚

台灣地區市售蔬菜類重金屬含量背景資料之建立

施如佳　陳宛瑩　高雅敏　施養志

摘　要

植物可藉由吸收環境中過量之金屬元素，造成生物性累積。為了解國內市售蔬菜類重 金屬含量之背景資料，及配合行政院衛生署逐年訂定國人食用農作物中重金屬限量標準之 需求，本研究建立蔬菜類中重金屬之分析方法，於民國96年3月至10月間，自台北地區各生 鮮超市及傳統市場採購市售蔬菜類檢體130件，包括包葉菜類15件，小葉菜類30件，莖菜類 30件，果菜類35件及瓜菜類20件，進行重金屬含量背景值之檢驗分析。本研究以石墨熱板 消化法分解消化檢體後，利用感應耦合電漿質譜儀定量檢體中之鈷(Co)、砷(As)、硒(Se)、

鉬(Mo)、鎘(Cd)、銻(Sb)及鉛(Pb)元素。經以標準參考物質確認方法後，將此方法應用於 所抽樣130件蔬菜類檢體，檢體重金屬之中位數值範圍分別為鈷：0.001∼0.015 µg/g，砷：

0.001∼0.014 µg/g，硒：0.001∼0.008 µg/g，鉬：N.D.∼0.067 µg/g，鎘：N.D.∼0.026 µg/g，

銻：未檢出，鉛：N.D.∼0.005 µg/g。其中鎘、鉛之檢驗結果均符合聯合國糧農組織/世界衛 生組織之食品標準委員會（FAO/WHO Codex Alimentarius Commission, Codex）及歐盟法規 委員會（European Regulation Commission）對蔬菜類中鎘、鉛之限量標準。

關鍵詞：石墨熱板消化器、感應耦合電漿質譜儀、蔬菜類、重金屬、鈷、砷、硒、鉬、

鎘、銻、鉛

及95.03.15衛署食字第0950401408號令修正法公 布之殘留農藥安全容許量表中農作物之分類表分 類，所購檢體分別為包葉菜類15件，小葉菜類30 件，莖菜類30件，果菜類35件，瓜菜類20件，共 計130件檢體，如表一所示。

二試藥與器具

㈠標準品及內部標準品

多重元素標準品（100 μg/mL）採用ICP-MS 分析級，質譜儀調校溶液（mass spectrom- eter tuning solution）均購自美國Perkin Elmer Instruments 公司（Shelton, Connecticut）。

銠（rhodium）標準溶液（10 mg/mL）採用 ICP-MS分析級，購自德國Merck KGaA公司

（Darmstadt）。

㈡溶劑與試藥：

1. 硝 酸 採 用 二 次 蒸 餾 超 純 級 ， 購 自 美 國 Mallinckrodt Baker公司（Phillipsburg, NJ）。試驗中所使用的水均經由美國Mil- lipore 公司（Beford, MA）之純水系統製 成，電阻係數18 MΩ·cm以上。

2. 標準參考物質（standard reference material 或certified reference material）：

(1) 橄欖葉（olives leaves）：No. 62，購自

歐盟（Commission of the European Com- munities）之Community Bureau of Refer- ence （BCR）。

(2) 蘋果葉（apple leaves）：1515，購自美 國National Institute Standards and Tech- nology（NIST）。

(3) 菠菜葉（spinach leaves）：1570a，購自 美國National Institute Standards and Tech- nology（NIST）。

㈢器具：

1. 聚丙烯（polypropylene, PP）瓶：50 mL。

2. 立體過濾匣：孔徑0.2 µm，鐵弗龍材質，

含按壓桿。

三、儀器設備與裝置

㈠ 感應耦合電漿質譜儀（Inductively coupled plasma-mass spectrometer, ICP-MS）：

Elan DRC-e，具同心圓霧化器（concentric nebulizer）及旋風式噴霧室（cyclonic spray chamber），操作模式具有標準模式及DRC 模式，加拿大Perkin-Elmer Sciex公司（Con- cord）之產品。

㈡ 石墨熱板消化器（Graphite block digester）

DigiPREP MS，加拿大SCP Science（Que- bec）公司產品。

四、標準溶液之調製

㈠ 內部標準溶液（internal working standard solutions）

精確量取10 mg/mL之銠（Rh）標準溶液10 mL，以1%硝酸溶液定容至100 mL，供作內 部標準溶液（1 µg/mL）。

㈡ 多元素標準原液（multi-element stock stan- dard solutions）

精確量取100 µg/mL之多元素標準品10 mL，

以1%硝酸溶液定容至100 mL，供作標準原液

（10 µg/mL）。

㈢ 多元素標準溶液（multi-element working stan- dard solutions）

表一、檢體種類、名稱及件數

類別(Group) 檢體名稱(Name) 件數

(Number) 包葉菜類

(Brassica vegetables) 高麗菜(Cabbage)

芥菜(Mustard) 10

5 小葉菜類

(Leaf vegetables)

小白菜(Chinese mustard) 青江菜(Pak-choi)

萵苣(Lettuce)

15 10 5 莖菜類

(Stalk and stem vegetables)

洋蔥(Onion) 馬鈴薯(Potato) 竹筍(Bamboo shoot)

筊白筍(Coba)

10 5 10

5 果菜類

(Fruit vegetables)

茄子(Eggplant) 甜椒(Sweet pepper)

南瓜(Pumpkin)

10 15 10 瓜菜類

(Melon vegetables) 胡瓜(Cucumber)

蒲瓜(Vegetable pear) 10 10

合計 130

分別精確量取上述標準原液，添加銠內部標 準溶液，以1%硝酸溶液稀釋成濃度為0.1∼25 ng/mL（含Rh 10 ng/mL），供作標準溶液，

臨用時調製。

五、檢液之製備

包葉菜類、小葉菜類檢體先以自來水清洗去 除泥砂後，再以去離子水漂洗，置於無塵紙上瀝 乾多餘水分後均質；莖菜類檢體中的馬鈴薯則以 自來水刷淨泥沙後，去皮均質；馬鈴薯以外的其 他莖菜類檢體，則以自來水沖洗去除泥砂後，剝 去外殼，取可食部分均質；果菜類檢體則先以去 離子水沖洗附於表皮之灰塵雜物後，經無塵紙瀝 乾多餘水分，再以不鏽鋼刀去蒂、去籽後均質；

瓜菜類檢體則先以去離子水沖洗，經無塵紙瀝乾 多餘水分後，再以不鏽鋼刀去皮、去籽後均質。

取均質後檢體約1 g，精確稱定，置於PP瓶，

加入硝酸10 mL，於石墨熱板消化器中以95℃

加熱消化90分鐘後放冷，以去離子水定容至50 mL，經立體過濾匣過濾後，供作檢液。另取一空 白PP瓶，加入硝酸10 mL，依上述步驟操作，作 為空白試驗。

六、含量測定

精確取上述檢液、空白檢液及標準溶液，分 別注入感應耦合電漿質譜儀檢測重金屬，就檢 液、空白檢液與標準溶液所得訊號強度比比較 之，並由下列計算式求得含量：

檢體中重金屬含量（µg/g）＝ (C - C0)×Vd Vs×1000 C： 由 標 準 曲 線 中 求 得 檢 液 之 重 金 屬 濃 度

（ng/mL）

C0： 標準曲線中求得空白檢液之重金屬濃度

（ng/mL）

Vd：檢液最後定容之體積（mL）

Vs：取樣分析檢體之重量（g）

七、添加回收試驗

取均質後之檢體約1 g，精確稱定，置於PP 瓶，分別添加50、100、200及500 ng多重元素標 準品，每一添加量作三重複，同時作空白試驗，

依上述檢液製備方式操作，經ICP-MS定量後，與 添加濃度比較，計算回收率。

八、儀器偵測極限及方法偵測極限

以 感 應 耦 合 電 漿 質 譜 儀 分 析 鈷 （ C o ) 、 砷

（As)、硒（Se)、鉬（Mo)、鎘（Cd)、銻（Sb)、

鉛（Pb)等元素之七次空白試液重複測定值，計 算其標準偏差，取三倍標準偏差導入標準曲線公 式，結果求得之儀器偵測極限。添加儀器偵測極 限五倍之鈷、砷、硒、鉬、鎘、銻、鉛等元素標 準溶液於基質檢液中，依據檢驗方法之分析步驟 操作，重覆分析七次，並計算七次測定值之標準 偏差（SD），以三倍SD值為方法偵測極限。

九、品質管制分析

每批次（少於20個檢體）或每20個檢體分析 時，均進行空白、重複及添加分析。空白分析為 直接取實驗試劑，依檢驗方法步驟與待測檢體同 時進行檢驗分析，重複分析為同一檢體分取兩 份，在相同條件下，使用同一檢驗方法進行分 析，計算其變異係數，管制範圍為變異係數須低 於10％。添加分析為取同一批次另精稱3件檢體添 加Pb元素200 ng，檢測其回收率，管制範圍為回 收率須介於70∼130％。

十、統計分析

本研究採用中位數值探討含量檢測結果之集 中趨勢，以進行比較。計算如下：

中位數值（µg/g）

¸ ¸

¹  ·

© © ª

 ¨

µ¶

¦ ´

§ ¥ µ¶

¦ ´

§

¥

1 2

2

1

n

n

X

X

結果與討論

將含有0.1、1、2.5、5、10、及25 ng/mL之多 重元素標準品及10 ng/mL內標準品（Rh）溶液，

以感應耦合電漿質譜儀分析。內部標準法為就 所得波峰面積與內部標準品波峰面積之比值，與 重金屬標準溶液迴歸計算其線性方程式及相關係 數，標準曲線相關係數（r²）為0.9999以上，顯示 標準溶液之濃度與儀器感應訊號讀值的線性關係 良好。

二、標準參考物質之確認

取標準參考物質以石墨熱板消化法前處理 後，以感應耦合電漿質譜儀檢測，結果三重複之 檢測值均符合標示值，如表二所示。

三、儀器偵測極限及方法偵測極限

以 感 應 耦 合 電 漿 質 譜 儀 分 析 鈷 （ C o ) 、 砷

（As)、硒（Se)、鉬（Mo)、鎘（Cd)、銻（Sb)、

鉛（Pb)等元素之儀器偵測極限，分別為0.05、

0.03、0.02、0.01、0.01、0.08、及0.02 ng/mL，

方法偵測極限分別為0.0007、0.0005、0.0006、

0.0013、0.0006、0.0005及0.0012 µg/g，如表三所 示。

四、添加回收試驗

取均質後蔬菜類檢體1 g，種類包括高麗菜、

小白菜、百合、竹筍、筊白筍、茄子、甜椒及南 瓜，分別添加50、100、200 及500 ng多重元素標 準品，進行添加回收試驗。結果如表四、表五所 示，鈷、砷、硒、鉬、鎘、銻及鉛之三重複回

收試驗，其平均回收率分別為98.0∼122.5％、

81.4∼110.5％、70.5∼103.0％、94.7∼128.2％、

80.4∼113.9％、80.6∼103.5％、80.5∼104.8％，

變異係數分別為0.3∼3.3％、0.2∼6.2％、0.2∼

7.3％、0.3∼5.6％、0.1∼5.7％、0.1∼3.3％、

0.4∼9.7％。顯示本方法穩定且再現性佳。

五、品質管制之評估

於每批次檢體分析時，皆進行空白、重複 及添加分析。結果顯示，空白分析均低於偵測極 限，重複分析為之變異係數均低於10％。添加分 析之回收率均介於70∼130％之間，即空白、重複 及添加分析所得之分析值皆在管制範圍內，顯示 各批次分析之準確度佳。

六、市售蔬菜類檢體之重金屬含量調查

表二、標準參考物質之重金屬含量分析

Sample Element Determined value ^a (µg/g) Certified value (µg/g) Accuracy (%) Olives leaves

(BCR 62)

Cd 0.099 ± 0.009 ^b 0.10 ± 0.02 98.6 (9.2) ^c

Pb 24.1 ± 0.5 25.0 ± 1.5 96.6 (2.0)

Apple leaves (NIST 1515)

Mo 0.093 ± 0.002 0.094 ± 0.013 98.6 (2.1)

Cd 0.013 ± 0.001 0.013 ± 0.002 101.9 (4.8)

Spinach leaves (NIST 1570a)

Co 0.36 ± 0.01 0.39 ± 0.05 93.0 (2.2)

As 0.064 ± 0.001 0.068 ± 0.012 94.0 (2.3)

Se 0.118 ± 0.005 0.117 ± 0.009 100.8 (3.9)

a Average of triplicate

b Value is expressed as mean ± standard deviation

c Value in the parenthesis is coefficient of variation (%)

表三、儀器偵測極限及方法最低檢出限量

Element IDL^a (ng/mL) MDL^b (µg/g)

Co 0.05 0.0007

As 0.03 0.0005

Se 0.02 0.0006

Mo 0.01 0.0013

Cd 0.01 0.0006

Sb 0.08 0.0005

Pb 0.02 0.0012

a IDL : instrument detection limit

b MDL : method detection limit

本研究130件蔬菜檢體依所建立之方法進行 鈷等7種重金屬含量檢測結果如表六、表七及圖 一、圖二所示，鈷含量在各類蔬菜之中位數值範 圍為0.001∼0.015 µg/g（含量範圍未檢出∼0.084 µg/g），其中以馬鈴薯、南瓜較高，其他蔬菜中 位數則在0.001 µg/g以下。就砷含量而言，中位數

值範圍為0.001∼0.014 µg/g（未檢出∼0.034 µg/

g），其中以芥菜、青江菜較高，其他蔬菜之中 位數值則在0.001 µg/g以下。硒含量之中位數值範 圍為0.001∼0.008 µg/g（未檢出∼0.013 µg/g），

其中以馬鈴薯最高，芥菜、小白菜、青江菜、洋 蔥、南瓜次之，中位數範圍為0.004∼0.006 µg/g，

表四、蔬菜類檢體中添加重金屬標準品之回收率

Variety Added Recovery (%)^b

(ng) ^a Co As Se Mo

Cabbage

50 102.7 ( 1.6 )^c 108.5 ( 4.3 ) 70.5 ( 1.0 ) 115.6 ( 4.9 ) 100 107.9 ( 1.9 ) 107.5 ( 1.4 ) 76.0 ( 4.0 ) 118.7 ( 4.9 ) 200 108.9 ( 0.5 ) 110.5 ( 2.2 ) 83.3 ( 2.6 ) 110.9 ( 0.3 ) 500 106.9 ( 1.3 ) 107.2 ( 1.5 ) 82.3 ( 2.0 ) 116.8 ( 3.4 )

Chinese mustard

50 110.7 ( 0.9 ) 88.9 ( 6.2 ) 103.0 ( 5.8 ) 111.3 ( 2.3 ) 100 110.3 ( 0.8 ) 87.2 ( 2.6 ) 82.7 ( 5.9 ) 113.0 ( 1.9 ) 200 106.8 ( 2.1 ) 90.9 ( 2.8 ) 78.3 ( 3.0 ) 108.5 ( 2.3 ) 500 103.9 ( 0.5 ) 91.1 ( 0.7 ) 74.3 ( 0.5 ) 107.6 ( 0.6 )

Bamboo shoot

50 112.0 ( 1.2 ) 83.4 ( 1.2 ) 76.9 ( 2.5 ) 113.7 ( 1.6 ) 100 114.9 ( 1.1 ) 84.8 ( 2.5 ) 81.2 ( 0.8 ) 118.9 ( 1.6 ) 200 110.6 ( 2.5 ) 82.5 ( 1.2 ) 80.1 ( 0.4 ) 114.4 ( 2.4 ) 500 107.9 ( 2.9 ) 81.9 ( 2.1 ) 79.8 ( 2.1 ) 111.8 ( 3.8 )

Coba

50 104.0 ( 2.5 ) 100.8 ( 3.4 ) 83.4 ( 2.7 ) 112.7 ( 4.8 ) 100 101.2 ( 0.4 ) 96.2 ( 0.8 ) 82.9 ( 1.8 ) 110.7 ( 2.3 ) 200 98.2 ( 0.3 ) 94.6 ( 1.0 ) 82.1 ( 2.7 ) 106.9 ( 0.8 ) 500 98.2 ( 1.3 ) 96.2 ( 0.2 ) 81.8 ( 1.3 ) 106.9 ( 0.6 )

Eggplant

50 98.0 ( 1.5 ) 88.5 ( 3.6 ) 70.9 ( 2.2 ) 118.5 ( 4.4 ) 100 100.4 ( 2.9 ) 92.6 ( 1.2 ) 74.4 ( 1.0 ) 119.0 ( 4.2 ) 200 104.6 ( 3.3 ) 93.8 ( 0.5 ) 76.6 ( 3.6 ) 113.4 ( 2.1 ) 500 101.1 ( 0.4 ) 91.2 ( 1.3 ) 75.0 ( 0.3 ) 113.7 ( 0.8 )

Sweet pepper

50 122.2 ( 0.9 ) 81.4 ( 0.4 ) 91.6 ( 2.5 ) 127.7 ( 1.8 ) 100 122.0 ( 0.4 ) 84.4 ( 1.4 ) 88.5 ( 1.4 ) 128.2 ( 0.7 ) 200 122.5 ( 0.3 ) 83.6 ( 0.2 ) 88.5 ( 1.0 ) 127.9 ( 0.8 ) 500 120.8 ( 0.7 ) 84.3 ( 0.2 ) 87.6 ( 1.1 ) 126.9 ( 0.3 )

Pumpkin

50 113.0 ( 2.3 ) 88.4 ( 0.7 ) 90.5 ( 2.8 ) 94.7 ( 3.2 ) 100 111.6 ( 0.3 ) 84.4 ( 0.6 ) 85.6 ( 1.0 ) 101.3 ( 0.4 ) 200 120.4 ( 0.4 ) 91.7 ( 0.2 ) 101.6 ( 1.0 ) 124.6 ( 0.5 ) 500 118.8 ( 0.6 ) 90.9 ( 0.4 ) 101.0 ( 0.2 ) 123.9 ( 0.6 )

a Spiked level in 1g of vegetable samples

b Average of triplicate

c Value in the parenthesis is coefficient of variation (%)

其他蔬菜之中位數值則在0.003 µg/g以下。鉬含量 之中位數值範圍為未檢出∼0.067 µg/g（未檢出∼

1.091 µg/g），其中以高麗菜、芥菜較高，小白 菜、竹筍、胡瓜次之，其他蔬菜則在0.036 µg/g以 下。鎘之中位數值範圍為未檢出∼0.026 µg/g（未 檢出∼0.038 µg/g），其中以馬鈴薯最高，其他蔬

菜明顯偏低，中位數值為0.014 µg/g以下。銻之中 位數值皆為未檢出（未檢出∼0.002 µg/g）。鉛之 中位數值皆為未檢出∼0.005 µg/g（未檢出∼0.036 µg/g），其中芥菜、小白菜、青江菜、萵苣明顯 較高，中位數值為0.002∼0.005 µg/g之間，其他蔬 菜則均未檢出。

表五、蔬菜類檢體中添加重金屬標準品之回收率

Variety Added Recovery (%)^b

(ng) ^a Cd Sb Pb

Cabbage

50 83.4 ( 1.9 )^c 96.7 ( 0.7 ) 104.8 ( 9.7 ) 100 88.8 ( 0.7 ) 99.0 ( 0.7 ) 96.6 ( 1.9 ) 200 96.1 ( 0.8 ) 103.5 ( 0.5 ) 102.5 ( 1.9 ) 500 97.1 ( 0.9 ) 101.5 ( 2.3 ) 99.5 ( 0.6 )

Chinese mustard

50 92.2 ( 5.7 ) 92.5 ( 2.9 ) 90.7 ( 2.6 ) 100 85.5 ( 0.5 ) 90.3 ( 1.0 ) 88.2 ( 0.6 ) 200 85.3 ( 3.1 ) 90.9 ( 2.5 ) 90.1 ( 1.5 ) 500 80.4 ( 0.4 ) 85.9 ( 0.4 ) 86.6 ( 0.4 )

Bamboo shoot

50 88.3 ( 1.6 ) 93.0 ( 0.7 ) 80.5 ( 3.5 ) 100 90.3 ( 3.3 ) 96.0 ( 1.1 ) 82.5 ( 2.4 ) 200 87.2 ( 1.6 ) 94.0 ( 1.0 ) 83.8 ( 0.4 ) 500 85.8 ( 1.4 ) 92.1 ( 1.5 ) 85.1 ( 1.5 )

Coba

50 113.9 ( 2.4 ) 87.7 ( 2.5 ) 94.3 ( 6.5 ) 100 109.6 ( 1.4 ) 91.6 ( 1.0 ) 89.2 ( 1.7 ) 200 105.8 ( 0.9 ) 82.1 ( 0.9 ) 89.2 ( 0.6 ) 500 107.4 ( 1.0 ) 80.6 ( 0.3 ) 90.8 ( 0.7 )

Eggplant

50 82.0 ( 1.5 ) 81.8 ( 2.2 ) 89.2 ( 1.6 ) 100 84.5 ( 1.0 ) 85.0 ( 2.4 ) 90.6 ( 1.6 ) 200 86.8 ( 2.4 ) 89.7 ( 3.2 ) 98.1 ( 4.3 ) 500 82.2 ( 1.0 ) 86.9 ( 1.0 ) 92.2 ( 1.0 )

Sweet pepper

50 99.9 ( 0.1 ) 102.9 ( 0.6 ) 104.7 ( 0.9 ) 100 97.1 ( 0.1 ) 103.2 ( 0.2 ) 104.2 ( 1.2 ) 200 96.3 ( 0.1 ) 102.3 ( 0.5 ) 103.3 ( 0.5 ) 500 94.7 ( 0.7 ) 101.6 ( 0.3 ) 102.8 ( 1.2 )

Pumpkin

50 95.8 ( 2.6 ) 102.1 ( 2.1 ) 99.0 ( 5.5 ) 100 87.9 ( 0.3 ) 95.9 ( 0.1 ) 82.4 ( 0.7 ) 200 97.7 ( 0.2 ) 102.5 ( 0.5 ) 98.5 ( 0.5 ) 500 96.1 ( 0.2 ) 101.0 ( 0.1 ) 99.5 ( 0.8 )

a Spiked level in 1g of vegetable samples

b Average of triplicate

c Value in the parenthesis is coefficient of variation (%)

表六、蔬菜類之重金屬(鈷、砷、硒及鉬)含量

Variety No. Co content As content Se content Mo content

(µg/g, wet basis) (µg/g, wet basis) (µg/g, wet basis) (µg/g, wet basis)

Cabbage 10 0.005 ^a 0.001 0.001 0.062

(N.D.^b∼ 0.010) (N.D. ∼ 0.002) (N.D. ∼ 0.007) (0.004 ∼ 0.123)

Mustard 5 0.006 0.014 0.006 0.067

(0.003 ∼ 0.009) (0.003 ∼ 0.034) (0.004 ∼ 0.007) (0.060 ∼ 0.101)

Brassica vegetables 15 0.006 0.001 0.003 0.067

(N.D. ∼ 0.010) (N.D. ∼ 0.034) (N.D. ∼ 0.007) (0.004 ∼ 0.123)

Chinese mustard 15 0.007 0.006 0.004 0.048

(0.002 ∼ 0.015) (0.001 ∼ 0.031) (0.003 ∼ 0.008) (0.008 ∼ 1.091)

Pak-choi 10 0.007 0.011 0.004 0.028

(0.002 ∼ 0.013) (0.002 ∼ 0.028) (0.002 ∼ 0.010) (0.008 ∼ 0.259)

Lettuce 5 0.001 0.004 0.003 0.029

(N.D. ∼ 0.010) (N.D. ∼ 0.006) (N.D. ∼ 0.013) (N.D. ∼ 0.080)

Leaf vegetables 30 0.007 0.006 0.004 0.039

(N.D. ∼ 0.015) (N.D. ∼ 0.031) (N.D. ∼ 0.013) (N.D. ∼ 1.091)

Onion 10 0.002 0.002 0.004 0.017

(N.D. ∼ 0.010) (N.D. ∼ 0.004) (0.001 ∼ 0.009) (0.001 ∼ 0.028)

Potato 5 0.013 0.004 0.008 0.033

(0.011 ∼ 0.019) (0.001 ∼ 0.006) (0.007 ∼ 0.009) (0.024 ∼ 0.062)

Bamboo shoot 10 0.003 0.004 0.002 0.045

(N.D. ∼ 0.010) (0.001 ∼ 0.008) (0.001 ∼ 0.008) (0.006 ∼ 0.134)

Coba 5 0.001 0.005 0.001 0.010

(0.001 ∼ 0.003) (N.D. ∼ 0.007) (N.D. ∼ 0.002) (0.002 ∼ 0.012)

Stalk and stem vegetables 30 0.003 0.003 0.003 0.021

(N.D. ∼ 0.019) (N.D. ∼ 0.008) (N.D. ∼ 0.009) (0.001 ∼ 0.134)

Eggplant 10 0.004 0.009 0.001 0.036

(N.D. ∼ 0.016) (0.002 ∼ 0.034) (N.D. ∼ 0.003) (0.007 ∼ 0.055)

Sweet pepper 15 0.008 0.001 0.001 0.021

(N.D. ∼ 0.026) (N.D. ∼ 0.004) (N.D. ∼ 0.009) (0.006 ∼ 0.322)

Pumpkin 10 0.015 0.002 0.005 0.020

(0.001 ∼ 0.084) (N.D. ∼ 0.005) (0.001 ∼ 0.011) (0.006 ∼ 0.054)

Fruit vegetables 35 0.007 0.002 0.001 0.025

(N.D. ∼ 0.084) (N.D. ∼ 0.034) (N.D. ∼ 0.011) (0.006 ∼ 0.322)

Cucumber 10 0.001 0.007 0.001 0.041

(N.D. ∼ 0.008) (0.003 ∼ 0.015) (N.D. ∼ 0.002) (0.005 ∼ 0.082)

Vegetable pear 10 0.009 0.002 0.001 N.D

(N.D. ∼ 0.031) (N.D. ∼ 0.009) (N.D. ∼ 0.011) (N.D. ∼ 0.272)

Melon vegetables 20 0.002 0.003 0.001 0.008

(N.D. ∼ 0.031) (N.D. ∼ 0.015) (N.D. ∼ 0.011) (N.D. ∼ 0.272)

Total 130 0.005 0.003 0.002 0.027

(N.D. ∼ 0.084) (N.D. ∼ 0.034) (N.D. ∼ 0.013) (N.D. ∼ 1.091)

a Median

b Not detected

表七、蔬菜類之重金屬(鎘、銻及鉛)含量

Variety No. Cd content Sb content Pb content

(µg/g, wet basis) (µg/g, wet basis) (µg/g, wet basis)

Cabbage 10 N.D.^a N.D N.D

(N.D.^b∼ 0.003) (N.D. ∼ 0.002)

Mustard 5 0.006 N.D 0.005

(0.004 ∼ 0.010) (N.D. ∼ 0.001) (0.001 ∼ 0.009)

Brassica vegetables 15 0.001 N.D N.D

(N.D. ∼ 0.010) (N.D. ∼ 0.002) (N.D. ∼ 0.009)

Chinese mustard 15 0.007 N.D 0.004

(N.D. ∼ 0.023) (N.D. ∼ 0.002) (N.D. ∼ 0.036)

Pak-choi 10 0.014 N.D 0.002

(0.003 ∼ 0.020) (N.D. ∼ 0.022)

Lettuce 5 0.008 N.D 0.002

(N.D. ∼ 0.021) (N.D. ∼ 0.001) (N.D. ∼ 0.012)

Leaf vegetables 30 0.010 N.D 0.003

(N.D. ∼ 0.023) (N.D. ∼ 0.002) (N.D. ∼ 0.036)

Onion 10 0.002 N.D N.D

(N.D. ∼ 0.004) (N.D. ∼ 0.001) (N.D. ∼ 0.001)

Potato 5 0.026 N.D N.D

(0.021 ∼ 0.038) (N.D. ∼ 0.004)

Bamboo shoot 10 N.D N.D N.D

(N.D. ∼ 0.007) (N.D. ∼ 0.002) (N.D. ∼ 0.006)

Coba 5 N.D N.D N.D

　 　 (N.D. ∼ 0.001)

Stalk and stem vegetables 30 N.D N.D N.D

(N.D. ∼ 0.038) (N.D. ∼ 0.002) (N.D. ∼ 0.006)

Eggplant 10 0.010 N.D N.D

(N.D. ∼ 0.027) (N.D. ∼ 0.001) (N.D. ∼ 0.002)

Sweet pepper 15 N.D N.D N.D

(N.D. ∼ 0.005) (N.D. ∼ 0.002) (N.D. ∼ 0.005)

Pumpkin 10 N.D N.D N.D

(N.D. ∼ 0.002) (N.D. ∼ 0.002) (N.D. ∼ 0.001)

Fruit vegetables 35 0.001 N.D N.D

(N.D. ∼ 0.027) (N.D. ∼ 0.002) (N.D. ∼ 0.005)

Cucumber 10 N.D N.D N.D

(N.D. ∼ 0.002) (N.D. ∼ 0.002)

Vegetable pear 10 N.D N.D N.D

(N.D. ∼ 0.013) (N.D. ∼ 0.002) (N.D. ∼ 0.004)

Melon vegetables 20 N.D N.D N.D

(N.D. ∼ 0.013) (N.D. ∼ 0.002) (N.D. ∼ 0.004)

Total 130 0.002 N.D N.D

(N.D. ∼ 0.038) (N.D. ∼ 0.002) (N.D. ∼ 0.036)

a Median

b Not detected

七、 本研究結果與國外文獻調查結果之比 較

Tahvonen等學者⁽⁵⁾調查芬蘭市場販賣的蔬菜 中鉛、鎘含量，分析胡瓜、高麗菜、萵苣、馬 鈴薯的鎘含量平均值分別為3.471 µg/kg（< 1∼

11 µg/kg）、4.93 µg/kg（1∼17 µg/kg）、25.029 µg/kg（1∼190 µg/kg）及24.668 µg/kg（1∼182 µg/kg），鉛含量平均值分別為6.714 µg/kg（< 1∼

44 µg/kg）、9.1 µg/kg（< 1∼40 µg/kg）、45.462 µg/kg（1∼2250 µg/kg）及14.58 µg/kg（0.2∼

370 µg/kg）。本研究分析胡瓜、高麗菜、萵苣、

馬鈴薯的鎘含量分別為未檢出∼2.303 µg/kg、

未檢出∼2.560 µg/kg、未檢出∼20.680 µg/kg及 21.473∼38.254 µg/kg，鉛含量分別為未檢出∼

1.747 µg/kg、未檢出、未檢出∼11.764 µg/kg及 未檢出∼3.897 µg/kg，含量均遠低於該研究之結 果。

Urieta等學者⁽⁶⁾調查西班牙食品中砷、鉛、鎘 的含量，分析蔬菜（未包含馬鈴薯）的砷、鎘、

鉛含量分別為< 1 µg/kg、8 µg/kg（4∼17 µg/kg）

圖一、蔬菜類檢體中鈷、砷、硒及鉬含量分布情形

圖二、蔬菜類檢體中鎘、銻及鉛含量分布情形

及23 µg/kg（5∼45 µg/kg），馬鈴薯的砷、鎘、

鉛含量分別為< 3 µg/kg、21 µg/kg（5∼46 µg/kg）

及15 µg/kg（5∼35 µg/kg）。本研究125件蔬菜類

（未包含馬鈴薯）檢體之砷、鎘、鉛平均含量為 未檢出∼34.1 µg/g、未檢出∼27.4 µg/kg、未檢 出∼36.3 µg/kg，馬鈴薯的砷、鎘、鉛含量分別為 1.4∼5.9 µg/kg、21.5∼38.2 µg/kg及未檢出∼3.90 µg/kg。與該研究比較，砷及鎘含量偏高，鉛含量 則偏低。

八、蔬菜類之重金屬容許限量標準

我國目前尚未訂定蔬菜類之重金屬限量標 準。依據聯合國糧農組織/世界衛生組織之食品標 準委員會（FAO/WHO Codex Alimentarius Com- mission, Codex）2007年會議，訂定包葉菜類、洋 蔥、果菜類及瓜菜類中鎘之最大限量（maximum level）均為0.05 mg/kg，小葉菜類中鎘之最大限 量為0.2 mg/kg，莖菜類、馬鈴薯中鎘之最大限量 為0.1 mg/kg，包葉菜類、小葉菜類中鉛之最大限 量均為0.3 mg/kg，洋蔥、果菜類及瓜菜類中鉛 之最大限量均為0.1 mg/kg⁽⁷⁾；另歐盟法規委員會

（European Regulation Commission）於2006年訂

定包葉菜類、果菜類、瓜菜類及洋蔥中鎘之最大 限量為0.05 mg/kg，小葉菜類中鎘之最大限量為 0.2 mg/kg，莖菜類、馬鈴薯中鎘之最大限量為 0.1 mg/kg，包葉菜類、小葉菜類中鉛之最大限量 為0.3 mg/kg，果菜類、瓜菜類、莖菜類及馬鈴 薯中鉛之最大限量為0.1 mg/kg⁽⁸⁾。本研究分析包 葉菜類、小葉菜類、洋蔥、馬鈴薯、莖菜類、果 菜類及瓜菜類之鎘含量，分別為未檢出∼0.010 µg/g、未檢出∼0.023 µg/g、未檢出∼0.004 µg/g、

0.021∼0.038 µg/g、未檢出∼0.007 µg/g、未檢 出∼0.027 µg/g及未檢出∼0.013 µg/g，鉛含量分別 為未檢出∼0.009 µg/g、未檢出∼0.036 µg/g、未 檢出∼0.001 µg/g、未檢出∼0.004 µg/g、未檢出∼

0.006 µg/g、未檢出∼0.005 µg/g及未檢出∼0.004 µg/g，均符合上述國際標準之規定。

九、風險評估

聯 合 國 糧 農 組 織 及 世 界 衛 生 組 織 （ FAO / WHO）建議砷、鎘及鉛之暫定每週容許攝取量

（Provisional Tolerable Weekly Intake, PTWI）分別 為15、7及25 µg /kg body weight，依國人之平均體 重60公斤換算成每週容許攝取量分別為900、420 及1500 µg^(3,9,10)。參考行政院衛生署發布的國民營 養現況調查結果⁽¹¹⁾，台灣地區成年男性每日攝取 蔬菜類的平均重量為299.15 g，其中深綠色蔬菜類 的平均重量為152.63 g，淺色蔬菜類的平均重量為 84.36 g，筍類的平均重量為19.36 g，瓜類的平均 重量為42.80 g；女性為299.88 g，其中深綠色蔬菜 類的平均重量為153.78 g，淺色蔬菜類的平均重量 為78.99 g，筍類的平均重量為17.93 g，瓜類的平 均重量為49.18 g。若以本研究之130件檢體中最高 之砷含量0.034 µg/g、鎘含量0.038 µg/g及鉛含量 0.036 µg/g計算，成年男性每週因食用蔬菜類所攝 入之砷、鎘及鉛含量分別為71.20、79.57及75.39 µg，女性為71.37、79.77及75.57 µg，遠低於FAO/

WHO所規定之鎘及鉛之每週容許攝取量。

結論與建議

本研究係以石墨熱板消化法前處理檢體並配 合感應耦合電漿質譜儀建立台灣地區生產之蔬菜

類檢體中重金屬含量之背景資料。經標準參考物 質確認檢驗方法，及於檢體中添加不同濃度之多 重元素標準品，結果鈷、砷、硒、鉬、鎘、銻 及鉛之回收率分別為其平均回收率分別為98.0∼

122.5％、81.4∼110.5％、70.5∼103.0％、94.7∼

128.2％、80.4∼113.9％、80.6∼103.5％、80.5∼

104.8％，變異係數分別為0.3∼3.3％、0.2∼

6.2％、0.2∼7.3％、0.3∼5.6％、0.1∼5.7％、

0.1∼3.3％、0.4∼9.7％，顯示方法穩定且再現性 佳。將此方法應用於所抽樣的130件蔬菜類檢體，

檢測結果各重金屬中位數值範圍分別為鈷0.001∼

0.015 µg/g、砷0.001∼0.014 µg/g、硒0.001∼0.008 µg/g、鉬N.D.∼0.067 µg/g、鎘N.D.∼0.026 µg/g、

銻N.D.及鉛N.D.∼0.005 µg/g，均符合國際間限量 標準規定。經風險評估結果，台灣地區生產的蔬 菜類中重金屬砷、鎘及鉛含量均遠低於FAO/WHO 建議之暫定每週容許攝取量，因此不會造成人體 健康之危害，消費者可放心食用。

參考文獻

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11.

Investigation of Heavy Metals in Marketed Vegetables in Taiwan

RU-CHIA SHIH, WAN-YING CHEN, YA-MIN KAO AND DANIEL YANG-CHIH SHIH

Food Chemistry Division

ABSTRACT

In order to survey the contents of heavy metals, including Co, As, Se, Mo, Cd, Sb and Pb, in the marketed vegetables for further setting the tolerance limit of heavy metals by the Department of Health of Executive Yuan, 130 vegetable samples were collected from the markets and analyzed from Mar. to Oct. 2007 in Taiwan. The samples, including Brassica vegetables (15), leaf vegetables (30), stalk and stem vegetables (30), fruit vegetables (35) and melon vegetables (20), were digested in a graphite block digester and analyzed using an inductively coupled plasma-mass spectrometer (ICP-MS) for quantification. The method was evaluated by using the certified reference materials. The median value ranges of Co, As, Se, Mo, Cd, Sb and Pb in vegetable samples were shown 0.001∼0.015 µg/g, 0.001∼0.014 µg/g, 0.001∼0.008 µg/g, N.D.∼0.067 µg/g, N.D.∼0.026 µg/g, N.D.

and N.D.∼0.005 µg/g, respectively. The levels of Cd and Pb in vegetable samples were all below the maximum levels set by FAO/WHO Codex Alimentarius and European Regulation Commission.

Key Words: graphite block digester, inductively coupled plasma-mass spectrometer, vegetables, heavy metals, cobalt (Co), arsenic (As), selenium (Se), molybdenum (Mo), cadmium (Cd), antimony (Sb), lead (Pb)