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台灣地區市售海洋魚類重金屬含量分析方法探討 及資料之建立

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Academic year: 2022

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(1)

的器官(2)。魚肉是人類主要的食用部位,因此 檢測魚肉的重金屬含量可了解魚體是否遭受 污染,以及是否可上市供消費者食用。由於 全球的工業發展與人文活動所產生的廢水廢 棄物造成對河川及海域的污染,並影響水產 生物之品質。為了確保海洋環境品質的改善 及維護人類食用海洋食品之安全,國際間及 各個國家均有成立相關組織並執行各項海洋 污染監測計畫,用以了解當地的污染狀況並 研擬因應對策(3)

前 言

影響生態環境的污染物質,依其特性可 以粗略區分為無機性污染物質、有機性污染 物質及放射性物質等。重金屬即為無機性污 染物,可能直接或間接對生物、家畜或人類 造成危害(1)。魚類是水族生態食物鏈的頂端 族群,可能經由攝食浮游生物、海藻海草及 小型魚蝦而蓄積濃縮大量的重金屬,如鎘、

鉻、鉛、汞…等。這些金屬可能蓄積在不同

台灣地區市售海洋魚類重金屬含量分析方法探討 及資料之建立

施如佳 陳石松 張美華 邱雅琦 陳怡如 鄭秋真 周薰修

摘 要

  台灣是海島國家,漁獲取得容易。為了解國民所攝食之魚肉是否遭受污染,本研 究針對市售海洋魚類100件檢體,分析其中重金屬鎘(Cd)、鉻(Cr)、銅(Cu)、鎳(Ni)、鉛 (Pb)、錫(Sn)、鋅(Zn)及汞(Hg)之含量。另外為同時分析多種元素,縮短分析時間並能 精確檢測微量的重金屬含量,本研究建立濕式消化法之樣品前處理,並配合石墨爐式 原子吸收光譜儀及火燄式原子吸收光譜儀同時檢測七種重金屬之含量;汞則以微波消 化法配合汞原子螢光光譜儀分析。經取魚肉、魚肝及貽貝粉等標準參考物質(certified reference materials)適量,以硝酸 5 mL濕式消化分解完全後,定容至10 mL分析定量;

並另取適量標準參考物質以微波消化法分析汞元素,三重複結果都能符合標示值。將 方法應用於各魚市、傳統市場及超級市場所抽購之100件魚類檢體,包括白帶魚,嘉 臘,秋刀魚,白鯧,青衣,旗魚,鮪魚,鯊魚,鮭魚,鱈魚等10類魚種各7件,及其 他魚類30件,結果鎘含量總平均值為0.007 μg/g (N.D. ~ 0.067 μg/g)、鉻含量總平均值為 0.011 μg/g (N.D. ~ 0.082 μg/g);銅含量總平均值為0.270 μg/g (N.D. ~ 1.954 μg/g);鎳含 量總平均值為0.022 μg/g (N.D. ~ 0.112 μg/g);鉛含量總平均值為0.016 μg/g (N.D. ~ 0.087 μg/g);錫含量總平均值為0.019 μg/g (N.D. ~ 0.330 μg/g);鋅含量總平均值為2.909 μg/g (1.097 ~ 6.366 μg/g);汞含量總平均值為0.188 μg/g (0.001 ~ 1.515 μg/g)。

關鍵詞:重金屬、石墨爐式原子吸收光譜儀、火燄式原子吸收光譜儀、汞原子螢光光 譜儀、魚類

(2)

一般學者將『攝取微量時便顯出有害症 狀的金屬』定義為『有害性金屬』(4)。鉛廣 泛存在食物當中,海洋生物也不例外(5);鉛 於體內因可與酵素和核酸物質結合而造成中 毒。無機鉛的慢性中毒為食慾不振、消化道 障礙、腎臟、肝臟、腦受損等(6)。攝食大量 鎘會引起急性中毒,症狀為流涎、腹痛、腹 瀉、暈眩等。慢性中毒症狀為生長遲緩、無 法恢復之腎臟損害、骨質軟化(osteomalacia) 等(6)。鎳可刺激黏膜或皮膚,引起灼傷或發 癢,以哺乳動物之試驗顯示,鎳之攝取量超 過250 mg時,會有生長受抑制及貧血等症狀 發生(7)。鉻在自然界主要以三價鉻存於礦物中

(8),生物體及食物中之鉻為三價鉻,而六價鉻 具高毒性(8),會引起皮膚發炎、潰瘍、黏膜潰 爛,亦被證實可誘發人體之支氣管癌(9)。一次 攝食大量錫的急性中毒症狀為嘔吐、腹痛、

腹瀉、神志不清, 甚至昏迷而死亡(6)。銅雖為 人體必須元素,但如大量食入銅化物則可能 引發溶血及肝、腎傷害等症狀(10)。鋅及鋅化 合物對人體之毒性極小,口服大量鋅可引起 胃腸不適,症狀為嘔吐及下痢(5)。環境中汞污 染來源主要來自工業和農業,汞的急性中毒 會引起嘔吐、嚴重腹痛、血性腹痛和腎臟損 害,有機汞則會造成大腦病變,影響中樞神 經系統(11)

本 研 究 之 目 的 係 為 調 查 市 售 海 水 魚 類 中重金屬之含量。台灣是海島國家,漁獲取 得容易,因此台灣地區居民若攝食受污染的 海鮮將是人體暴露到重金屬的一個重要途徑

(12)。另本局以往重金屬之檢驗,均以乾式灰 化法消化食品檢體,乾式灰化並不適用所有 食品檢體的前處理,因為如果檢體基質組成 複雜,將會延長有機物分解的時間;也因此 容易增加欲分析物的揮發性逸散,而且更會 有外界污染的風險存在(13,14)。本研究擬分析 魚肉組織中可能蓄積並危害人體健康的重金 屬,因種類眾多,故將使用更快速簡易的濕

式消化法來消化檢體,再以石墨爐式原子吸 收光譜儀及火燄式原子吸收光譜儀測定檢液 中的重金屬含量等分析方法,並探討儀器分 析條件、標準曲線、偵測極限,再以標準參 考物質確認方法之可行性及穩定性;最後應 用此方法抽驗超級市場、傳統魚市及路旁攤 販販售之市售魚類檢體100件,分析重金屬鎘 (Cd)、鉻(Cr)、銅(Cu)、鎳(Ni)、鉛(Pb)、錫 (Sn)及鋅(Zn)等重金屬之含量,汞(Hg)則依據 行政院衛生署公告方法(15)檢驗分析。本研究 建立之方法能提供國內有關分析魚類類重金 屬含量的另一種選擇,調查結果部份則提供 行政管理及消費民眾參考。

材料與方法

一、檢體來源

本研究所使用之檢體係92年1月至92年10 月間購自各傳統市場、超市、大賣場、魚市 及攤販所購得之魚類檢體。

二、試藥 ᨧ標準品

鎘 ( C a d m i u m ) 、 鉻 ( C h r o m i u m ) 、 鎳 ( N i c k e l )、 鉛 ( L e a d ) 、 錫 ( T i n ) 、 銅 (Copper)、汞(Mercury)之標準原液均為 1000 μg/mL,採用ICP分析級;鋅(Zinc) 標準原液(1000 μg/mL),採用試藥特級,

均購自德國Merck KGaA公司產品。

ᨨ溶劑與試藥:

1.硝酸(nitric acid)、基質修飾劑(磷酸二 氫銨10 mg/mL-硝酸鎂0.5 mg/mL溶液 或鈀1.0 mg/mL-硝酸鎂0.6 mg/mL溶 液)均採用重金屬超微量級;硝酸、鹽 酸、硫酸均採用低汞級(Hg 0.005 ppm 以下),氯化亞錫(stannous chloride)採 用低汞級(Hg 0.000001% 以下),五氧 化釩(Vanadium pentaoxide)及尿素均採

(3)

用試藥特級,購自德國Merck KGaA 公司產品。試驗中所使用的水均經由 Millipore 公司(Beford, MA, USA)之純 水系統製成,電阻係數18 m7/cm以上 之水。

2.標 準 參 考 物 質 ( s t a n d a r d r e f e r e n c e material或certified reference material)  ᭡魚肉粉(dogfish muscle, DORM-2)、

魚肝粉(dogfish liver, DOLT-2)、魚 肝粉(dogfish liver, DOLT-3),加拿 大National Research Council Canada (NRCC)產品。

 ᭢!貽貝粉(mussel tissue):BCR477,

歐盟(Commission of the European Communities)之Community Bureau of Reference (BCR)產品。

ᨩ器具:

1. 10 mL平底燒瓶、25 mL、50 mL及100 mL之容量瓶、漏斗、10 mL試管及5 L 之燒杯(底部鑿有直徑2 mm,10個左右 孔洞)均為派勒克斯(pyrex)材質,使用 前均須以洗劑刷洗,經水洗淨後,浸 於硝酸:水(1:1, v/v)溶液放置過夜,

取出將附著之硝酸溶液以水清洗,再 以去離子水潤洗後,乾燥備用。

2.石墨管(THGA graphite tube):Model B050-4033美國Perkin-Elmer公司產 品。

3.鉛、鎘、鉻、鎳及錫中空陰極射線管 (Hollow cathode lamp):美國Perkin- Elmer公司產品;銅、鋅中空陰極射線 管為日本(Hitachi)公司產品。

三、儀器設備與裝置

ᨧ!茲曼石墨爐式原子吸收光譜儀(Zeeman Graphite Furnace Atomic Absorption S p e c t r o p h o t o m e t e r ): P e r k i n E l m e r 4110ZL,附自動注射器 AS-72,美國

Perkin-Elmer公司產品。

ᨨ!火燄式原子吸收光譜儀 (Flame Atomic Absorption Spectrophotometer):日本 Hitach公司產品。

ᨩ!汞 原 子 螢 光 光 譜 儀 ( M e r c u r y A t o m i c Fluorescence Spectrometer,Hg-AFS):

附連續式冷蒸氣發生器,Merlin PSA 10.025, PS Analytical, U.K。

ᨪ加熱板:Schott SLK2,Germany。

ᨫ!聚焦式微波消化器(Focused Microwave Digester):Model Microdigest 3.6,最大 微波輸出功率250 W,法國Prolabo 公司 產品。

四、試驗方法

ᨧ石墨爐式原子吸收光譜儀最適操作條件 溫 度 操 作 條 件 之 設 定 為 以 含 鉛 5 0 n g / mL、鎘2 ng/mL、鎳25 ng/mL、鉻10 ng/

mL及錫100 ng/mL之標準溶液,取20 mL 注入石墨爐式原子吸收光譜儀,保持乾 燥及原子化溫度不變,改變裂解溫度,

及 保 持 裂 解 溫 度 不 變 , 改 變 原 子 化 溫 度,求得最佳操作條件。

ᨨ標準曲線之製作

將含0.5、1.0、1.5、2.0 ng/mL鎘標準溶 液,2、4、6、8、10 ng/mL鉻標準溶 液, 10、20、30、40、50 ng/mL 之銅標 準溶液,5、10、15、20、25 ng/mL之鎳 標準溶液,10、20、30、40、50 ng/mL 之鉛標準溶液,及20、40、60、80、100 ng/mL之錫標準溶液,以石墨爐式原子吸 收光譜儀經乾燥灰化、原子化步驟,分 別於鎘為228.8 nm,鉻為357.9 nm,銅為 324.8 nm,鎳為232.0 nm,鉛為283.3 nm 及錫為286.3 nm下檢測其吸收值,就所 得波峰面積與標準溶液濃度繪製標準曲 線;另將含0.25、0.50、0.75、1.00 mg/

(4)

mL之鋅標準溶液以火燄式原子吸收光譜 儀於鋅為213.9 nm下檢測其吸收值,就 所得波峰面積與標準溶液濃度繪製標準 曲線。另以含250、500、750 ng/L之汞標 準溶液以汞原子螢光光譜儀檢測其之螢 光放射強度值,就所得波峰高度與標準 溶液濃度繪製標準曲線。

五、檢液之製備 ᨧ濕式消化法

魚類檢體先以去離子水洗淨後均質,取 約1 g,精確稱定,置於10 mL平底燒瓶 中,加入硝酸 5 mL,靜置隔夜。於加熱 板上先以 95 ~ 120℃反覆加熱至透明澄 清為止。冷卻至室溫後,以去離子水定 容至10 mL ,供作檢液。另取一空白平 底燒瓶,依上述步驟操作,作為空白試 驗。

ᨨ汞微波消化法

取均質後檢體約1 g,精確稱定,置於消 化管中。緩緩加入五氧化釩硫酸溶液10 mL,充分混合,放置2小時,再緩緩加 入硝酸10 mL。接上冷凝管放置4小時,

移入微波消化器中,以微波功率30 W加 熱10分鐘,再以微波功率80 W加熱35分 鐘,反覆加熱操作至分解液呈淡黃色澄 清,靜置1-2小時冷卻,緩緩加入10%尿 素溶液20 mL。充分混合,待反應完全,

移入50 mL容量瓶中,以去離子水洗滌冷 凝管及消化瓶,洗液併入容量瓶中,加 去離子水定容,供作檢液。另取一消化 瓶,加入五氧化釩硫酸溶液10 mL,同樣 操作,供作空白檢液。

ᨩ汞原子螢光光譜儀測定條件:

條件 步驟

時間 (秒)

流速(mL/min) 氯化亞

錫溶液 檢液 空白

試液

遲滯 10 4.5 9.0

反應 15 4.5 9.0

分析 50 4.5 9.0

清除 60 4.5 9.0

ᨪ含量測定

1.精確取上述檢液及標準溶液,分別注 入石墨爐式原子吸收光譜儀及火燄式 原子吸收光譜儀檢測重金屬鎘、鉻、

銅、鎳、鉛、錫及 鋅等重金屬,就檢 液與標準溶液所得波峰及吸光值鑑別 之,並求得檢體中鎘、鉻、銅、鎳、

鉛、錫和鋅之含量(ppm)。

2.精確取上述檢液及標準溶液,分別注 入汞原子螢光光譜儀中,參照下列條 件進行分析。就檢液扣除空白檢液所 得之螢光放射強度值與標準溶液所得 之螢光放射強度值比較之,並求得檢 體中汞之含量(ppm)。

六、儀 器 偵 測 極 限 ( I D L ) 及 方 法 偵 測 極 限 (MDL)(16)之檢測

ᨧ儀器偵測極限(IDL)

將含不同濃度之鉛、鎘、鎳、鉻及錫等 標準溶液分別注入石墨爐式原子吸收光 譜儀及銅、鋅標準溶液注入火燄式原子 吸收光譜儀,汞標準溶液注入汞原子螢 光光譜儀,由儀器所得之感應讀值相對 應標準溶液濃度,計算求得標準曲線之 公式,取空白試劑注入到儀器中,重覆 分析十次,並計算測定值之標準偏差,

以三倍標準偏差值導入標準曲線之公式 求得濃度,即為儀器偵測極限。

ᨨ方法偵測極限(MDL)

樣品含待測物之濃度高於預估方法偵測 極限,添加儀器偵測極限五倍之標準溶 液於樣品檢液中,使其濃度為預估偵測 極限之1 ~ 5倍,依據檢驗方法中待測物 之分析步驟操作,重覆分析七件,並將 測得之檢驗結果依檢驗方法,求得濃度

(5)

並計算七次測定值之標準偏差(Sa),以三 倍Sa為方法偵測極限。

結果與討論

一、石墨爐式原子吸收光譜儀最適操作條件 之探討

石 墨 爐 式 原 子 吸 收 光 譜 儀 係 以 電 熱 方 式加熱少量之樣品(20 μL),依乾燥、

灰 化 之 步 驟 除 去 樣 品 中 可 能 影 響 讀 值 背 景 之 基 質 成 分 , 而 在 原 子 化 的 步 驟 進行測量(17)。為求得最佳的熱裂解溫度 和原子化溫度,首先參考陳等學者(17)、 Almeida 和 Lima(18)、Gawalko et al.(19)Yaru et al.(20)、Vaidya 和Rantala(14)之石 墨爐式原子吸收光譜儀溫度操作條件,

分別設定石墨爐式原子吸收光譜儀分析 鎘、鉻、銅、鎳、鉛及錫等的乾燥、熱 裂解、原子化及清潔等溫度及儀器參數 條件。將鎘、鉻、銅、鎳、鉛及錫之標 準溶液及魚肉檢液注入石墨爐式原子吸 收光譜儀,保持原子化溫度不變,改變 熱裂解溫度,及保持熱裂解溫度不變,

改變原子化溫度,可得最佳波峰形狀和 最高吸光值。結果最佳熱裂解溫度鎘為 500℃、鉻為1700℃、銅為1200℃、鎳 為1300℃、鉛為850℃、錫為1200℃;

最 佳 原 子 化 溫 度 鎘 為 1 2 0 0 ℃ 、 鉻 為 2300℃、銅為2100℃、鎳為2400℃、鉛 為1400℃、錫為2400℃。

二、標準曲線

以不同濃度之各種重金屬標準溶液(X) 與吸光度檢測值(Y),迴歸計算相關性 後,八種重金屬標準曲線之線性迴歸方 程式如表一所示,鎘、鉻、銅、鎳、鉛 及錫之標準曲線相關係數(r)介於0.9994 ~ 0.9999之間,鋅之標準曲線相關係數(r)

則為0.9993,汞之標準曲線相關係數(r) 則為0.9998,顯示上述重金屬標準溶液 之濃度與儀器檢測值的線性關係良好,

如表一所示。

三、檢體前處理之探討

乾式灰化法因反復碳化灰化的前處理時 間過於緩慢冗長,不符合經濟時效性;

Chen等(13)學者及Vaidya 和Rantala(14)提到 灰化時的高溫度(約450℃)可能會造成欲 分析物的揮發性逸散,而且也會有外界 污染的風險存在。因此改選用其他的前 處理方式。

ᨧ濕式消化法

Vaidya 和Rantala(14)提到過氯酸易和有機 物形成易爆炸物質,而且須在排煙櫃操 作,以防止過氯酸產生大量煙霧,因此 改用硝酸當消化劑。因此本計畫先以濃 硝酸分解魚肉檢體,確定檢體可被完全 消化。由於開放式的消化分解瓶容易因 為大氣中的落塵污染檢液,因此將大型 表一 以石墨爐式原子吸收光譜儀、火燄 式原子吸收光譜儀及汞原子螢光光 譜儀分析八種金屬元素之線性關係 Element Slope Intercept r GFAAS analyzer

Pb 0.0215 0.0066 0.9999 Cd 0.0224 0.0016 0.9999 Ni 0.0227 0.0029 0.9997 Cr 0.0338 0.0109 0.9999 Sn 0.0162 0.0470 0.9995 Cu 0.0480 -0.0026 0.9994 FLAAS analyzer

Zn 0.1521 0.0023 0.9993 Hg-AFS analyzer

Hg 111.73 -14.352 0.9998

(6)

表二、標準參考物質中之重金屬含量分析 Sample Elements Certified values

(mg/kg)

Determineda

values(mg/kg) CV(%)

dogfish muscle Cd 0.043±0.008b 00.048± 0.001 1.2

DORM-2 Cu 2.340±0.12 02.236± 0.017 0.8

Ni 19.40±3.1 17.648± 1.063 6.0

Zn 25.60±2.3 26.333± 0.243 0.9

dogfish liver DOLT-2 Cr 0.370±0.08 00.343± 0.014 4.1

dogfish liver Pb 0.319±0.045 00.297± 0.009 3.1

DOLT-3 Hg 3.370±0.14 03.337± 0.087 2.6

mussel tissue BCR477 Sn 2.7 (0.328)c 02.649± 0.134 5.1 a:average of triplicate

b:value is expressed as standard deviation.

c:value in the parenthesis is uncertainty

玻璃燒杯(5000 mL)底部鑿十個左右直徑 2 mm的小洞,當作玻璃鐘罩覆蓋住消化 分解瓶上,一併放置於加熱板上徐徐加 熱。此大型燒杯除了阻擋落塵,其小洞 可排放消化時產生的含氮廢氣。

ᨨ!標準參考物質(standard reference material) 的確認

本研究檢驗方法的可行性和分析過程的 品管監控是藉由標準參考物質的確定,

因為魚肉的標準參考物質種類繁多,而 各元素的含量不一,本研究檢體取樣僅1 g,微量的金屬含量無法分析。因此選用 BCR477、DORM-2、DOLT-2及DOLT-3 及等四種標準參考物質來加以確認。每 元素的三重復分析都可符合標示值,變 異係數小於10.0%。為確實品管的監控,

每批次除分析檢體外,亦同時分析空白 值及標準參考物質(如表二)。

ᨩ!儀 器 偵 測 極 限 ( I D L ) 及 方 法 偵 測 極 限 (MDL)之評估

1.儀器偵測極限

 空 白 試 劑 以 石 墨 爐 式 原 子 吸 收 光 譜 儀 分 析 鎘 、 鉻 、 銅 、 鎳 、 鉛 及 錫 等

元素,以火燄式原子吸收光譜儀分析 鋅及以汞原子螢光光譜儀分析汞,重 復分析十次,並計算測定值之三倍標 準偏差值,所得儀器偵測極限:鎘為 0.0001 μg/mL、鉻為0.0002 μg/mL、銅 為0.0003 μg/mL、鎳為0.0012 μg/mL、

鉛為0.0006 μg/mL、錫為0.0014 μg/mL 及鋅為0.002 μg/mL,汞則為0.00001 μg/mL,如表三所示。

2.方法偵測極限

 添加儀器偵測極限五倍之標準溶液於 樣品檢液中,依據檢驗方法之分析步 驟操作,重覆分析七次,結果方法偵 測極限鎘為0.001 μg/g、鉻為0.004 μg/

g、銅為0.003 μg/g、鎳為0.006 μg/g、

鉛為0.005 μg/g、錫為0.01 μg/g、鋅為 0.01 μg/g及汞為0.0005 μg/g,如表三所 示。

四、市售魚類之含量調查

ᨧ魚類中重金屬含量之總平均值

本計畫自民國92年1月至92年10月間購 自 各 傳 統 市 場 、 超 市 、 大 賣 場 、 魚 市

(7)

及攤販100件魚類檢體,其中白帶魚類 (hairtail)、嘉臘魚類(porgy)、秋刀魚類 (Pacific saury)、白鯧類(pomfret)、青衣 類(parrotfish)、旗(劍)魚類 (Swordfish)、

鮪魚類(tuna)、鯊魚類(shark)、鮭魚類 (salmon)、鱈魚類(cod)各七件及其他類 30件,如表四。結果鎘含量總平均值為 0.007 μg/g (N.D. ~ 0.067 μg/g);鉻含量 總平均值為0.011 μg/g (N.D. ~ 0.082 μg/

g);銅含量總平均值為0.270 μg/g (N.D. ~ 1.954 μg/g);鎳含量總平均值為0.022 μg/

g (N.D. ~ 0.112 μg/g);鉛含量總平均值為 0.016 μg/g (N.D. ~ 0.087 μg/g);錫含量總 平均值為0.019 μg/g (N.D. ~ 0.330 μg/g);

鋅含量總平均值為2.909 μg/g (1.097 ~ 6.366 μg/g);汞含量總平均值為0.188 μg/

g (0.001 ~ 1.515 μg/g)如表五 (鮮重計)。

ᨨ魚種間重金屬含量之分佈情形 1.鎘含量

 100件的市售魚類中,以旗(劍)魚類的 平均含量0.023 μg/g (0.006 ~ 0.046 μg/g)

最高;嘉臘魚類及鮭魚類的平均含量 0.002 μg/g (0.001 ~ 0.003及N.D. ~ 0.007 μg/g )最低。最高鎘含量是落在其他魚 類中的柳葉魚,其值為0.067 μg/g,如 圖一。

2.鉻含量

 以 旗 ( 劍 ) 魚 類 及 鱈 魚 類 的 平 均 含 量 0.020 μg/g (0.006 ~ 0.046、0.001 ~ 0.082 μg/g) 最高;白鯧類的平均含量 0.005 μg/g (0.003 ~ 0.008 μg/g )最低。

最高鉻含量也是落在鱈魚類,其值為 0.082 μg/g,如圖二。

3.銅含量

 秋刀魚的銅平均含量1.369 μg/g (0.640 表三、鎘、鉻、銅、鎳、鉛、錫、鋅及汞

之儀器偵測極限及方法最低檢出限量 Elements IDL

(mg/mL)

MDL (mg/g) Analyzed by GFAAS

Cd 0.0001 0.001

Cr 0.0002 0.004

Cu 0.0003 0.003

Ni 0.0012 0.006

Pb 0.0006 0.005

Sn 0.0014 0.01

Analyzed by FLAAS

Zn 0.002 0.01

Analyzed by Hg-AFS

Hg 0.00001 0.0005

表四、魚類之分類及名稱

種類 件數 檢體名稱(俗名)

白帶魚類 (hairtail) 7 裙帶、油帶

嘉臘魚類 (porgy) 7 加納、真鯛

秋刀魚類 (Pacific saury)

7 山瑪魚

白鯧類 (pomfret) 7 銀鯧、正鯧  青衣類 (parrotfish) 7 紅鸚哥、青鸚哥仔 旗魚類 (swordfish) 7 劍魚、旗魚舅

鮪魚類 (tuna) 7 太平洋黑鮪、黃鰭鮪

鯊魚類 (shark) 7 沙魚、沙條

鮭魚類 (salmon) 7 紅鮭

鱈魚類 (cod) 7 圓鱈

其他 (others) 30 紅 魚 、 紅 槽 、 赤 宗 、 黃 花 、 金 線 、 柳 葉 魚 、 烏 仔 魚 、 剝 皮 魚 、 金 線 鱸 、 黃 雞 魚 、 花 身 、 黑 鯧 、 枋 頭 、 比 目 魚 、 尖 梭 、 新 娘 魚 、 石 狗 公 、 殺 有 力 、 紅 木 梭 、 白 馬 頭 、 藍 斑 、 花 面 、 甘 仔魚

合計 100

(8)

表五、市售魚類中之重金屬含量(以鮮重計) VarietyNo.Amount(mg/g) CdCrCuNiPbSnZnHg hairtail70.003a ±0.003b 0.014±0.0050.153±0.0270.019±0.0270.010±0.0100.036±0.0262.688±.0.3710.167±0.187 0.001~0.0080.007~0.0190.106~0.192N.D.C~0.069N.D.~0.0260.007~0.0842.191~3.1670.037~0.577 porgy70.002±0.0010.010±0.0060.151±0.0270.024±0.0230.016±0.0110.014±0.0143.085±0.5620.059±0.032 0.001~0.0030.003~0.02100.116~0.1890.005~0.0670.001~0.031N.D.~0.0362.389~3.9700.033~0.121 Pacificsaury70.009±0.0030.008±0.0101.369±0.5290.030±0.0400.028±0.0390.015±0.0164.748±0.7900.033±0.016 0.005~0.015N.D.~0.0280.640~1.954N.D.~0.112N.D.~0.084N.D.~0.0413.542~6.1090.020~0.060 pomfret70.006±0.0050.005±0.0020.102±0.0300.017±0.0180.009±0.0070.020±0.0372.527±0.4210.010±0.007 0.002~0.0170.003~0.0080.047~0.139N.D.~0.043N.D.~0.020N.D.~0.1032.006~3.3540.004~0.020 parrotfish70.003±0.00010.007±0.0100.180±0.0470.014±0.0170.021±0.0120.022±0.0422.031±0.4240.007±0.009 0.001~0.005N.D.~0.0270.113~0.229N.D.~0.0460.010~0.039N.D.~0.1151.458~2.4770.001~0.026 swordfish70.023±0.0120.020±0.0150.170±0.0400.030±0.0150.012±0.0100.007±0.0073.597±0.7080.885±0.492 0.006~0.0460.006~0.0460.119~0.2180.004~0.0520.003~0.029N.D.~0.0152.884~4.8750.212~1.515 tuna70.010a ±0.011b 0.012±0.0150.223±0.1090.033±0.0280.021±0.0130.012±0.0123.331±.0.7600.333±0.189 0.003~0.035N.D.C~0.0440.022~0.3560.011~0.0840.005~0.039N.D.~0.0312.737~4.9830.117~0.630 shark70.011±0.0110.010±0.0040.100±0.0770.041±0.0260.011±0.0140.014±0.0122.878±0.7320.644±0.295 0.002~0.0330.006~0.0180N.D.~0.2080.014~0.079N.D.~0.039N.D.~0.0282.047~3.9470.366~1.132 salmon70.002±0.0020.016±0.0100.194±0.1510.036±0.0220.014±0.0130.006±0.0083.038±0.8160.028±0.012 N.D.~0.0070.003~0.027N.D.~0.3870.002~0.0610.003~0.040N.D.~0.0212.389~4.7880.010~0.049 cod70.003±0.0030.020±0.0290.107±0.0210.029±0.0160.009±0.0100.063±0.1192.426±0.4520.100±0.067 0.001~0.0080.001~0.0820.079~0.1320.012~0.0530.002~0.029N.D.~0.3301.862~3.1680.011~0.217 others300.007±0.0140.009±0.0110.259±0.1810.011±0.0090.019±0.0200.013±0.0182.616±1.0880.088±0.127 0.001~0.067N.D.~0.0460.035~0.793N.D.~0.046N.D.~0.087N.D.~0.0931.097~6.3660.088~0.568 Total1000.007±0.0110.011±0.0120.270±0.3530.022±0.0220.016±0.0180.019±0.0382.909±0.9920.188±0.305 N.D.~0.067N.D.~0.082N.D.~1.954N.D.~0.112N.D.~0.087N.D.~0.3301.097~6.3660.001~1.515 a:average b:valueisexpressedasstandarddeviation. c:N.D.meansnotdetected.

(9)

~ 1.954 μg/g) 最高;鯊魚類的平均含 量0.100 μg/g (N.D. ~ 0.208 μg/g)最低。

最高銅含量是落在秋刀魚類,其值為 1.954 μg/g,如圖三。

4.鎳含量

 以鯊魚類的平均含量0.041 μg/g (0.014

~ 0.079 μg/g)最高;其他魚類的平均含 量0.011 μg/g (N.D. ~ 0.046 μg/g)最低。

最高鎳含量是落在秋刀魚類,其值為 0.112 μg/g,如圖四。

5.鉛含量

 以 秋 刀 魚 類 的 平 均 含 量 0 . 0 2 8 μ g / g (N.D. ~ 0.084 μg/g)最高;鱈魚類的平 均含量0.009 μg/g (0.002 ~ 0.029 μg/g) 最低。最高鉛含量是落在其他魚類中 的赤宗,其值為0.087 mg/g,如圖五。

6.錫含量

 以鱈魚類的平均含量0.063 μg/g (N.D. ~ 0.330 μg/g) 最高;鮭魚類的平均含量 0.007 μg/g (N.D. ~ 0.021 μg/g )最低。最

高錫含量是落在鱈魚類,其值為0.330 μg/g,如圖六。

7.鋅含量

 以 秋 刀 魚 類 的 平 均 含 量 4 . 7 4 8 μ g / g (3.542 ~ 6.109 μg/g)最高;青衣類的平 均含量2.031 μg/g (1.458 ~ 2.477 μg/g) 最低。最高鋅含量是落在其他魚類的 新娘魚,其值為6.366 mg/g,如圖七。

8.汞含量

 以旗(劍)魚類的平均含量0.885 μg/g (0.212 ~ 1.515 μg/g)最高;青衣魚類的 平均含量0.007 μg/g (0.001 ~ 0.026 μg/g) 最低。最高汞含量是落在旗(劍)魚類,

其值為1.515 μg/g,如圖八。

100件魚類檢體的鎘、鉻、鎳、鉛及錫 的含量偏低,最高值均低於1.000 μg/g。銅、

鋅為海產品特有之基本元素,各魚種間含量 除了秋刀魚類的平均含量1.369 μg/g (0.640 ~ 1.954 μg/g)較高外,其他的平均含量均低於 1.000 μg/g;鋅總含量介於1.097 ~ 6.366 μg/g之

Cd

0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1

hairtail porgy Pacific saury

pomfret parrotfish swordfish tuna shark salmon cod others

content (ug/g, wet weight)

圖一 魚類中鎘之含量分佈情形

(10)

Cr

0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1

content (ug/g, wet weight)

hairtail porgy Pacific pomfret parrotfish swordfish tuna shark salmon cod others saury

圖二 魚類中鉻之含量分佈情形

Cu

0 0.5 1 1.5 2 2.5

content(ug/g,wetweight)

hairtail porgy Pacific pomfret parrotfish swordfish tuna shark salmon cod others saury

圖三 魚類中銅之含量分佈情形

(11)

圖五 魚類中鉛之含量分佈情形

Ni

0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12

content(ug/g,wetweight)

hairtail porgy Pacific pomfret parrotfish swordfish tuna shark salmon cod others saury

圖四 魚類中鎳之含量分佈情形

Pb

0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1

content (ug/g, wet weight)

hairtail porgy Pacific pomfret parrotfish swordfish tuna shark salmon cod others saury

(12)

Sn

0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35

content (ug/g, wet weight)

hairtail porgy Pacific pomfret parrotfish swordfish tuna shark salmon cod others saury

圖六 魚類中錫之含量分佈情形

Zn

0 1 2 3 4 5 6 7

hairtail porgy Pacific saury

pomfret parrotfish swordfish tuna shark salmon cod others

content(ug/g,wetweight)

圖七 魚類中鋅之含量分佈情形

(13)

間,亦屬正常範圍。惟汞含量部份有四件檢 體(旗(劍)魚類三件、鯊魚一件)分別高於1.000 ppm,其值分別為1.043、1.257、1.515及1.132 μg/g。

五、本研究建立之檢驗方法與相關文獻之比 較

ᨧ!石墨爐式原子吸收光譜儀最適操作條件 之探討

Tüzen學者(21)以乾式灰化法及濕式灰化 法前處理魚肉檢體後,再以GFAAS分析 檢液所得之鎘灰化溫度為800℃,鉛為 900℃,銅為1100℃;最佳原子化溫度鎘 為1200℃,鉛為2000℃,銅為2100℃。

本研究方法所探討得到之最佳灰化溫度 鎘為700℃,鉛為650℃,鎳為1300℃,

鉻 為 1 5 0 0 ℃ ; 最 佳 原 子 化 溫 度 鎘 為 1200℃,鉛為1400℃,鎳為2400℃,鉻 為2300℃,各元素灰化及原子化溫度間 的差距並不多。因為魚肉生物體中鋅的

濃度較高,因此鋅由火燄式原子吸收光 譜儀分析,以避免大量的稀釋步驟影響 準確度。

ᨨ最低檢出限量之比較

Yaru等(20)學者以水溶液(normal waters) 和檢液空白值(biological samples)的三倍 標準偏差值所得之偵測極限(Detection limits)分別為鎘0.02 μg/L及0.004 μg/g、

銅0.2 μg/L及0.007 μg g/g、鉛0.3 μg/L及 0.010 μg/g、鋅0.02 μg/g及0.05 μg/g。

Tüzen等學者(21)以乾式灰化法及濕式消化 法前處理魚肉檢體後,再以GFAAS檢測 分析,其偵測極限分別為鎘0.065 μg/g、

銅0.36 μg/g、鉛0.98 μg/g及鋅0.25 μg/g。

本研究分別以石墨爐式原子吸收光譜儀 探討儀器偵測極限,鎘、鉻、銅、鎳、

鉛及錫為0.1、0.2、0.3、1.2、0.6及1.4 μg/L,以火燄式原子吸收光譜儀探討鋅 偵測極限為2 μg/L,汞則以汞原子螢光 光譜儀測得0.01 μg/L;方法偵測極限分 Zn

0 1 2 3 4 5 6 7

hairtail porgy Pacific saury

pomfret parrotfish swordfish tuna shark salmon cod others

content(ug/g,wetweight)

圖八 魚類中汞之含量分佈情形

(14)

表六、本研究結果與國內外魚類中重金屬含量之研究結果比較 CountrySamplingsiteCd(μg/g)Cr(μg/g)Cu(μg/g)Ni(μg/g)Pb(μg/g)Zn(μg/g)Reference TurkeyIskenderunBayYilmaz, 2003 Mugilcephalus-1.46±0.531.45±0.651.22±0.807.45±3.4438.23±14.78 Trachurus mediterraneus-1.28±0.421.29±0.710.94±0.761.03±0.4919.55±10.78 EgyptsixGovernorates0.05±0.010.08±0.010.42±0.10-0.15±0.020.82±0.10Gomaaet al.,1995 UnitedArab Emiratewesterncoast0.11±0.02-0.17±0.06--3.31±0.39Al-Yousufet al., 2000 SaudiArabiaGulfcoast0.005±0.007--0.061±0.0630.020±0.021-Al-Salehand Shinwari,2002 U.S.A.rivers&theGreat lakeKidwellet al.,1995 bottomfeederfish0.04±0.05-0.89±0.76-0.18±0.3735.96±23.71 predatorfish0.01±0.02-1.18±3.03-0.15±0.4317.11±5.67 Taiwaneasterncoast0.05±0.010.34±0.030.05±0.013.79±0.57Huang,2003 Taiwan,R.O.Cmarkets0.007±0.0110.011±0.0120.270±0.3530.022±0.0220.016±0.0182.909±0.992InThisStudy

別為0.001、0.004、0.003、0.006、0.005 及0.01 μg/g,鋅為0.01 μg/g及汞為0.0005 μg/g。本研究實際從事方法最低添加實 驗的探討,因此更能將檢體基質的複雜 性和回收狀況一併納入考量。

ᨩ國內文獻調查結果之比較

Huang學者(22)於2002年3月至11月間,自 東台灣地區沿海採集20種魚類檢體,以 火燄式原子吸收光譜儀分析肝、腸、鰓 及肉中之重金屬含量。結果魚肉中鎘、

銅、鉛及鋅含量分別為0.05±0.01、0.34

±0.03、0.05±0.01及3.79±0.57 μg/g(以 鮮 重 計 ) 。 本 研 究 分 析 1 0 0 件 檢 體 中 之 鎘 、 鉻 、 銅 、 鎳 、 鉛 、 錫 、 鋅 及 汞 之 總平均值分別為0.007、0.011、0.270、

0.022、0.016、0.019、2.909 及0.188 μg/g。兩研究結果相近(表六)。

ᨪ國外文獻調查結果之比較

本研究之100 件魚類檢體的鎘、鉻、鉛 的含量偏低,鎘(0.007 μg/g)、鉻(0.011 μ g / g )及 鉛 ( 0 . 0 1 6 μ g / g ) 的 平 均 含 量 與 1995年埃及Gomaa(2)等學者的研究結果 鎘(0.050 μg/g)、鉻(0.08 μg/g)、鉛(0.15 μg/g)相近;鋅的平均含量(2.909 μg/g)則 與2000年Al-Yousuf(23)等人所發表的研 究結果3.31 μg/g相近;鎘、鉛的含量與 2002年Al-Salen and Shinwari(24)學者的研 究結果中鎘(0.005 μg/g)、鉛(0.020 μg/g) 的含量相近,唯鎳的部份略低。銅是動 物和植物生存的基本元素,其蓄積量在 水生生物中的變化很大(25),因此含量的 些微差距並不足以作為污染指標。本研 究各魚種間的平均含量很低,僅有秋刀 魚類的平均銅含量最高,為1.369 μg/g (0.640 ~ 1.954 μg/g),秋刀魚的平均銅 含量略高於2000年Al-Yousuf (24)等學者 所發表Arabian Gulf西部海岸之Lethrinus

lentjan

魚種的研究結果,但與1995美國

(15)

Kidwell(26)等學者分析美國主要河流及 大湖的魚類研究結果相近;另測得秋刀 魚類水份含量為56±8%,而換算成乾 重後,其平均含量為2.516 μg/g,亦與 Tüzen(21)學者於2003年以乾式和濕式消 化法分析黑海之Alosa caspia魚種中之平 均銅含量(2.90、2.93 μg/g)相近。2003年 Yilmaz(27)學者對土耳其Iskenderun Bay海 岸的魚種進行重金屬的分析,結果魚種 的金屬含量偏高,推測原因可能該海域 受到工業區廢水及家庭排放的廢水所污 染(表六)。

在 錫 含 量 方 面 , 分 析 魚 體 中 總 錫 的 含 量 較 少 , 本 研 究 分 析 魚 體 總 錫 的 平 均 含量為0.019±0.038 μg/g,與1998年 Takahashi(28)等學者分析日本東京Suruga 灣捕獲之魚種如魴魚、角鯊、鱈魚中總 錫之平均含量0.007 ~ 0.063 μg/g相近。

在汞含量方面,Nakagawa(29)等學者於 1997年發表分析34件旗(劍)魚檢體的結 果,其總汞含量範圍是1.15 ~ 3.01 μg/g,

較本研究分析七件旗(劍)魚類(0.212 ~ 1.515 μg/g)的結果高;又Storelli(30)等學者 分析地中海地區的鯊魚,發現其含量範 圍由0.17 ~ 10.51 μg/g不等,本研究分析 七件鯊魚檢體(0.366 ~ 1.132 μg/g)的結果 顯然是落在其範圍之間。

ᨫ魚類海產品之重金屬容許限量標準 各 國 魚 類 重 金 屬 之 容 許 量 或 限 量 標 準 如表七(5)。本計畫研究結果均符合各國 鎘、鉻、鉛、銅、鋅的標準。各國評估 上市魚類的汞含量(分為總汞和甲基汞) 及人民飲食中魚類攝食量的多寡訂定出 不同的最大容許量或含量標準(Maximum allowed/recommend levels)。以澳洲(The Australian Food Standards Code)為例,已 知含高量汞的旗(劍)魚、南方藍鰭鮪、澳 洲龍魚(Barramundi)、大西洋黑鱈(ling)、

紐西蘭紅魚(orange roughy)、魟魚(rays) 及鯊魚,其總汞最大容許量為1.0 mg/

kg,其他魚種、軟體動物及貝殼類則為 0.5 mg/kg。加拿大(Guideline/Tolerances of various Chemical Contaminants in Canada)所有魚類(除了鯊魚、旗(劍)魚、

生鮮或冷凍鮪魚)中總汞的最大容許量是 0.5 ppm;日常飲食中常攝食大量魚肉的 原住民所食用的魚體其總汞的最大容許 量是0.2 ppm。日本(Food Sanitation Law) 規定魚介類的總汞量0.4 ppm,甲基汞則 為0.3 ppm。歐盟(European Community) 的規範是扁鮫(angelfish)、大西洋鯰魚 表七、各國有關魚類中重金屬的標準或法

規與本研究結果之比較

名稱 國別 種類名稱 標準或法規(mg/kg)

鎘 英國 魚類 0.2,限值

香港 魚類 2,最大容許量

南斯拉夫 魚類 0.1,限值

本研究結果 魚類 0.007 (N.D.~0.067)

鉻 香港 魚類 1.0,最大容許量

本研究結果 魚類 0.011 (N.D.~0.082)

銅 英國 魚類 100,銅限量標準

澳洲 魚類 30,銅限量標準

本研究結果 魚類 0.270 (N.D.~1.954)

鉛 義大利,英

國,芬蘭

魚類 2,限值

澳洲 魚類 1.5,限值

荷蘭,德國 魚類 0.5,限值

南斯拉夫,瑞典 魚類 1,限值

香港 魚類 6,限值

本研究結果 魚類 0.016 (N.D.~0.087)

鋅 英國 食品 食品之標準或法規

為50 mg/kg 本研究結果 魚類 2.909 mg/g

(1.097~6.366) 註:參考自林等,2002(5)

(16)

(atalantic catfish)、鱸魚(bass)、藍鱈 (blueling)、花鰹(bonito)、鰻魚(eel)、

大比目魚(halibut)、(little tuna)、馬林魚 (marlin)、梭魚(pike)、鰹(plain bonito)、

圓鯧(portuguese)、角鯊(dogfish)、魟 魚、笛鯛(redfish)、仙女魚(sail fish)、

大刀魚(scabbard fish)、所有種類的鯊 魚(shark)、鯖魚(snake mackerel)、刺尾 鯛(sturgeon)、旗(劍)魚、鮪魚等魚類之 汞最大容許量為1 mg /kg,其他魚類則 為0.5 mg/kg。英國(European Statutory Standard)之最大容許量0.3 mg Hg/kg。而 美國的市售魚類的甲基汞行動值(action level)是1.0 ppm,區域性的限制值(local trigger level)是0.5 ppm。WHO/FAO除了 大型掠奪性魚類(predators)的限量是甲基 汞0.5 ppm;大型掠奪性魚類,如鯊魚、

旗(劍)魚、鮪魚、梭魚及其他類之甲基汞 為1.0 ppm(31)

六、市售魚類安全性評估

本研究方法所測得100件魚類檢體中鎘、

鉻、銅、鎳、鉛及錫之總平均值均小於1.0 ppm,即使經常攝食,也不致於嚴重危害人 體健康。惟100件檢體中有三件旗(劍)魚及一 件鯊魚檢體(總汞含量分別為1.043 、1.257、

1.515及1.132 μg/g),等於或大於澳洲及歐盟 (European Communities)等國家設定魚類中總 汞最大容許量1.0 ppm (Commission Regulation EC no. 466/2001)的標準(32)。The United States Environmental Protection Agency (EPA)(33)指出 魚體內汞的90 ~ 100%是甲基汞,因此四件等 於或大於1.00 μg/g總汞含量之檢體換算後卻符 合我國現行食品衛生法規對於魚蝦類衛生標 準之迴游性魚類之甲基汞含量應在2.0 ppm以 下的規定(34)

魚 類 因 為 具 有 高 度 的 營 養 價 值 、 優 良 的蛋白質及美味可口等好處,是人類不可或

缺的食物;但是另一方面,魚類會經由食物 鏈攝食而累積高量的汞在魚體內,尤其是大 型的掠奪性魚類。因此,各國紛紛對其人民 提出建議以防止消費者因為食用魚肉而對健 康產生危害。美國華盛頓健康署(35)建議民眾 可食用甲基汞含量低的海產品,如鮭魚、比 目魚(Flounder)、鱈魚(Cod)、鯰魚(Catfish)、

鱒魚(Trout)、狹鱈(Pollock)、蛤(Clams)、

蝦(Shrimp)、海扇(Scallops)、龍蝦(Lobster) 等 , 而 對 於 可 能 含 有 較 高 量 汞 的 魚 類 如 旗 (劍)魚、鯊魚、馬頭魚(tilefish)、青花魚(king mackerel)、鮪魚(魚排類),減少攝食量。而 對於已懷孕或即將懷孕的婦女,FDA建議一 週食魚量不要超過12盎斯(ounces)。加拿大食 品檢驗局(36)則指出消費者每週攝食旗(劍)魚、

鯊魚或生鮮和冷凍的鮪魚排的量應該要有限 制,而小孩或者生育期的婦女最好是每個月 只吃一餐。但是對於罐頭鮪魚則不在此限,

原因是罐頭鮪魚都是用體型短小的鮪魚,不 至於含高量的汞。

另 外 許 多 國 家 專 家 學 者 評 估 總 汞 和 甲 基汞對人體的危害程度以及人民經由飲食中 攝 取 汞 含 量 的 多 寡 訂 定 出 不 同 的 容 許 攝 取 量(Tolerable Intake level)規定。以澳洲(The Australian Food Standards Code)為例,懷孕婦 女之每週可容許汞攝取量(Tolerable Weekly Intake)為2.8 μg Hg/kg body weight。加拿 大(Guideline/Tolerances of various Chemical Contaminants in Canada)規定大部份消費者其 每日可容許之汞攝取量(Provisional Tolerable Daily Intake)為0.47 μg Hg/kg body weight,而 值生育年齡的婦女和小孩是0.2 μg Hg/kg body weight。FAO/WHO聯合食品添加物專家委員 會(Joint FAO/WHO Expert Committee on Food Additives, JECFA)經評估後,訂定甲基汞的 每週攝取容許量 (provisional tolerable weekly Intake, PTWI)為3.3 μg/kg body weight以下(35), 若一個體重60公斤的成年人每週經由飲食而

(17)

攝取到198 mg以下的甲基汞,不致有健康方 面的疑慮。若以本計畫100件檢體11大類的魚 種,總平均汞含量為0.188 mg/g為例,只要平 均食用各類型的魚種,每週可攝食約1053克 的魚肉。

一 般 而 言 , 旗 ( 劍 ) 魚 、 鯊 魚 及 鮪 魚 … 等 大 型 掠 奪 性 魚 類 均 屬 洄 游 性 或 全 球 分 佈 的 魚 種 , 活 動 於 公 海 , 很 難 界 定 是 遭 受 那 個 國 家 或 領 域 的 污 染 而 導 致 體 內 的 汞 含 量 增 高 , 因 此 也 比 較 難 以 防 治 。 S t o r e l l i 和 Marcotrigiano(37)兩學者曾比較旗(劍)魚、鮪魚 的體重和汞含量關係,發現是呈一正比例關 係,其相關係數約為0.95和0.92。以旗(劍)魚 為例,當魚體重在30 ~ 90公斤時,其體內累 積的總汞含量溫和的上昇(0.47 ~ 0.67 μg/g, wet weight),當體內汞含量高於1.0 mg/g時,其體 重也大於100公斤;鮪魚的體重在30 ~ 90公斤 時,其體內總汞含量明顯增加(0.82 ~ 1.57 μg/

g)。因此建議食品衛生管理機構可以限定漁民 捕獲旗(劍)魚、鮪魚等大型魚類的體重大小,

一旦捕獲體型過大的魚類則再放回海裡,體 型較小則可交易買賣,藉此防止市售的魚類 中含有高於法規的汞含量。另外仿傚歐美等 國家定期宣導民眾,提醒懷孕婦女及小孩這 類體質較易受甲基汞影響的族群,不可攝食 太多的大型掠奪性魚類。如此便可同時確保 消費者能充分享受美味的魚類食物及保障消 費者的健康等雙重目的。

結論與建議

本研究係探討以石墨爐式原子吸收光譜 儀及火燄式原子吸收光譜儀配合濕式消化前 處理分析魚類中重金屬鎘(Cd)、鉻(Cr)、銅 (Cu)、鎳(Ni)、鉛(Pb)、錫(Sn)及鋅(Zn)之含 量,以及汞原子螢光光譜儀配合微波消化法 分析汞元素。各種重金屬元素之標準曲線相 關係數(r)均可達0.999以上。經取魚肉、魚肝 及貽貝粉等標準參考物質(certified reference

materials)適量,以硝酸5 mL濕式消化分解完 全後,定容至10 mL以進行分析定量;並另 取適量標準參考物質以微波消化法分析汞元 素,三重複結果都能符合標示值。顯示本研 究使用之濕式消化法快速簡便,適於多重元 素的分析。將方法應用於各魚市、傳統市場 及超級市場所抽購之100件魚類檢體,白帶 魚,嘉臘,秋刀魚,白鯧,青衣,旗魚,鮪 魚,鯊魚,鮭魚,鱈魚等10類魚種各7件,及 其他魚類30件。結果鎘含量總平均值為0.007 μg/g (N.D. ~ 0.067 μg/g)、鉻含量總平均值為 0.011 μg/g (N.D. ~ 0.082 μg/g);銅含量總平均 值為0.270 μg/g (N.D. ~ 1.954 μg/g) ;鎳含量總 平均值為0.022 μg/g (N.D. ~ 0.112 μg/g);鉛含 量總平均值為0.016 μg/g (N.D. ~ 0.087 μg/g);

錫含量總平均值為0.019 μg/g (N.D. ~ 0.330 μg/g);鋅含量總平均值為2.909 μg/g (1.097

~ 6.366 μg/g);汞含量總平均值為0.188 μg/g (0.001 ~ 1.515 μg/g)。100件魚肉中之重金屬總 平均值均低於1.0 μg/g以下,唯四件魚肉檢體 中的汞含量等於或高於1.0 μg/g,該四件檢體 係為旗(劍)魚和鯊魚類的大型魚類,體內含有 較高量的汞。消費者只要不特別偏食此類大 型掠奪性魚類,是無須擔憂會攝取到高量的 汞。另外有必要持續對魚類的重金屬含量定 期嚴密地監控,以確保消費者食之安全。

參考文獻

洪楚璋。1988。台灣海域污染介紹。海洋 科技會刊,4:37-50。

M. N. E. Gomaa, A. A. K. Abou-Arab, A.

Badawy, and N. Khayria. 1995. Distribution pattern of some heavy metals in Egyptian fish organs. Food Chemistry, 53:385-389.

陳孟仙。2000。以烏魚作為鎘及汞海洋污 染的生物指標之可行性研究(I)。行政院國 家科學委員會報告,六頁。

王有忠。1989。食品安全。華香園出版 1.

2.

3.

4.

(18)

社。pp.116 ~ 130.

林浩潭、翁素慎、李國欽。2002。食品中 重金屬含量及管制標準。行政院農業委員 會農藥藥物毒物試驗所。pp.1 ~ 116。

葉全益。2000。食品安全學。華香園出版 社。pp.194 ~ 206。

F. H . N i e l s e n . 1 9 8 8 . P o s s i b l e f u t u r e implications of ultratrace elements in human health and disease. pp. 277-293. In A. R. Liss (ed.) Essential and toxic trace elements in human health and disease. Current Topics in Nutrition and Disease (Vol. 18). Prasad, New York, U.S.A.

G. H. Biego, M. Joyeux, P. Hartemann and G. Debry. 1998. Determination of mineral contents in different kinds of milk and estimation of dietary intake in infants. Food Additives and Contaminants, 15(7):775-781.

S. Langard and T. Norseth. 1986. Chromium.

P. 1 8 5 - 2 1 0 . I n L . F r i b e rg e t a l . ( e d s . ) Handbook on the toxicology of metals, 2nded.

Elsevier Sci. Publ., New York, U.S.A.

J. Aaseth, and T. Norseth. 1986. Copper. pp.

233-354. In L. Friberg et al. (eds.) Handbook on the toxicology of metals, 2nd ed. Elsevier Sci. Publ., New York, U.S.A.

劉鎮宗。1995。汞對生態環境的影響。科 學月刊,26(1):41-46。

B. C. Han, W. L. Jeng, T. C. Hung and M.

S. Jeng. 1994. Copper intake and health threat by consuming seafood from copper- contaminated coastal environments in Taiwan.

Environ. Toxicol. Chem., 13, 775-780.

S. S. Chen, B. Y. Lee, C. C. Cheng and S.

S. Chou. 2001. Determination of arsenic in edible fats and oils by focused microwave d i g e s t i o n a n d a t o m i c f l u o r e s c e n c e spectrometer. Journal of Food and Drug 5.

6.

7.

8.

9.

10.

11.

12.

13.

Analysis, 9(2):121-125.

O. C. Vaidya and R. T. T. Rantala. 1996. A comparative study of analytical methods:

Determination of heavy metals in Mussels (Mytilus Edulis) from Eastern Canada.

International Journal of Environmental Analytical Chemistry, 63(3):179-185.

食品中重金屬檢驗方法-汞之檢驗(二),

93/1/8署授食字第0939300138號

行政院衛生署藥物食品檢驗局。2002。儀 器偵測極限與方法偵測極限之評估。行 政院衛生署藥物食品檢驗局品質分冊。

NLFD4- R8-00007。

陳石松、鄭秋真、周薰修。1998。以石墨 爐式原子吸收光譜儀直接測量酒中重金屬 鉛、銅及鎘方法之探討。中國農業化學會 誌。36(4):333-343。

A. A. Almeida and J. L. F. C. Lima. 1995.

Determination of cadmium, chromium, c o p p e r, n i c k e l a n d l e a d i n i n d u s t r i a l atomspheric particulate matter by ETA-AAS using solid samples directly from trapping filters. Atomic Spectroscopy, 16(6):261-265.

E. J. Gawalko, T. W. Nowicki, J. Babb, and R. Tkachuk. 1997. Comparison of closed- vessel and focused open-vessel microwave dissolution for determination of cadmium, copper, lead and selenium in wheat, wheat products, corn bran, and rice flour by transverse-heated graphite furnace atomic absorption spectrometry. Journal Of AOAC International, 80(2):379-387.

B. T. Yaru, D. Bainok, and G. M. Day.

1999. Determination of Cd, Cu, Pb, and Zn in biological tissue using Zeeman graphite furnace AAS after microwave digestion in non-pressurized, semi-closed vessel. Atomic Atomic Spectroscopy, 20(1):33-38.

14.

15.

16.

17.

18.

19.

20.

(19)

M. Tüzen. 2003. Determination of heavy metals in fish samples of the middle Black Sea (Turkey) by graphite furnace atomic absorption spectrometry. Food Chemistry, 80:

119-123.

We n - B i n H u a n g . 2 0 0 3 . H e a v y m e t a l concentrations in the common benthic fishes caught from the coastal waters of eastern Taiwan. 2003. Journal of Food and Drug Analysis, 11(4):324-330.

M. H. Al-Yousuf, M. S. El-Shahawi, and S.

M. Al-Ghais. 2000. Trace metals in liver, skin and muscle of Lethrinus Lentjan fish species in relation to body length and sex.

The Science of the Total Environment , 256:

87-94.

I . A l - S a l e h a n d N . S h i n w a r i . 2 0 0 2 . Preliminary report on the levels of elements in four fish species from the Arabian Gulf of Saudi Arabia. Chemosphere, 48:749-755.

Roberto Guião de Souza Lima Junior, Francisco Gerson Araújo, Marilza Farias Maia, and Andréa Seda da Silveira Braz Pinto. 2002. Evaluation of heavy metals in fish of the Sepetiba and Llha Grande Bays, Rio de Janeiro, Brazil. Environmental Research Section A, 89:171-179.

J. M. Kidwell, L. J. Phillips, and G. F.

Birchard. 1995. Comparative analyses of contaminant levels in bottom feeding and predatory fish using the national contaminant b i o m o n i t o r i n g p r o g r a m d a t a . B u l l e t i n o f E nv i r o n m e n t a l C o n t a m i n a t i o n a n d Toxicology, 54:919-923.

A. B. Yilmaz. 2003. Levels of heavy metals (Fe, Cu, Ni, Cr, Pb, and Zn) in tissue of Mugil

cephalus and Trachurus mediterraneus from

Iskenderun Bay, Turkey. Environmental 21.

22.

23.

24.

25.

26.

27.

Research, 92:277-281.

S. Takahashi, J-S Lee, S. Tanabe, and T.

Kubodera. 1998. Contamination and specific accumulation of organchlorine and butyltin compounds in deep-sea organisms collected from Suruga Bay, Japan. The Science of the Total Environment, 214: 49-64

R. Nakagawa, Y. Tumita and M. Hiromoto.

1997. Total mercury intake form fish and shellfish by Japanese people. Chemosphere 35(12): 2909-2913.

M. M. Storelli, R. Giacominelli- Stuffler, and G. Marcotrigiano. 2002. Mercury accumulation and speciation in muscle tissue of different species of sharks from Mediterranean Sea, Italy.

UNEP Chemicals. July 23, 2003. Global m e r c u r y a s s e s s m e n t - C u r r e n t m e r c u r y exposures and risk evaluations for humans.

http://www.chem.unep.ch/mercury/Report/

Final%20report/chapter4.doc

Commission Regulation (EC) No 466/2001.

2001. Official Journal of the European Communities, L77/1-L77/13.

EPA. June 2001. Mercury Update: Impact on Fish Advisories. http://www.epa.gov/ost/

fishadvice/mercupd.pdf

行政院衛生署。2003。三、魚蝦類衛生標 準。食品衛生法規彙編,14-3-1。台北。

台灣。

A n i t a M a n n i n g . N ov. 5 , 2 0 0 2 . P e o p l e w h o e a t a l o t o f fi s h m a y r u n h e a l t h r i s k . h t t p : / / w w w. g o r d o n r e s e a r c h . c o m / USAToday_mercury_study.html

Canadian Food Inspection Agency. May 2002. Food safety facts on mercury and fish consumption. http://www.inspection.gc.ca/

english/-corpaffr/foodfacts/mercurye.shtml 28.

29.

30.

31.

32.

33.

34.

35.

36.

(20)

Analysis and Investigation of Heavy Metals in Marine Fishes by GFAAS/FLAAS/Hg-AFS in Taiwan

RU-CHIA SHIH, SYR-SONG CHEN, MEI-HUA CHANG, YA-CHI CHIU, YI-RU CHEN, CHIEU-CHEN CHENG AND SHIN-SHOU CHOU

Food Chemistry Division

Abstract

In order to analyze heavy metals in fish samples, a simple and rapid wet digestion method was developed for complete destruction of the marine fish tissue samples, as opposed to the conventional dry-ashing procedures.

An atomic absorption spectrometer equipped with Zeeman background correction was used for the determination of heavy metals of Cd, Cr, Cu, Ni, Pb, and Sn. Zn was analyzed by a flame atomic absorption spectrometer. Hg was determined by a mercury atomic fluorescence spectrometer after the microwave digestion pretreatment. The method was evaluated using certified reference materials. The developed method was applied to analyze 100 marine fish samples, including hairtail, porgy, Pacific saury, pomfret, parrotfish, swordfish, tuna, shark, salmon, cod, and other specimens. The results showed that average content of Cd, Cr, Cu, Ni, Pb, Sn, Zn, and Hg was 0.007 mg/g (N.D.~0.067 mg/g), 0.011 mg/g (N.D.~0.082 mg/g), 0.270 mg/g (N.D.~1.954 mg/g), 0.022 mg/g (N.D.~0.112 mg/g), 0.016 mg/g (N.D~0.087 mg/g), 0.019 mg/g (N.D.~0.330 mg/g), 2.909 mg/g (1.097~6.366 mg/g), and 0.188 mg/g (0.001~1.515 mg/g) , respectively.

Key words: heavy metals, graphite furnace atomic absorption spectrophotometer (GFAAS), flame atomic absor ption spectrophotometer (FLAAS), mercur y atomic fluorescence spectrometer (Hg-AFS), fish

M. M. Storelli and G. O. Marcotrigiano. 2001.

Total mercury levels in muscle tissue of swordfish (Xiphias gladius) and bluefin tuna

37. (Thunnus thynnus) from the Mediterranean sea (Italy). Journal of Food Protection, 64(7):1058-1061.

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