3-氯基-3-甲基-1-丁炔氣化，使用 Ar 稀釋，其濃度比為 200：1 (Ar：sample)，利用汞燈 燈源進行照射，燈源距離為 16 公分，進行照光反應。
(C-Cl)鍵均勻斷裂後形成 C5H7自由基和氯自由基後，兩者結合速率太快導致 於 C5H7自由基在未發生共振之前就結合形成 3-氯基-3-甲基-1-丁炔，其二為 3-氯基-3-甲基-1-丁炔在氬間質光化學反應中碳-氯(C-Cl)鍵並未均勻斷裂形成 C5H7自由基及氯自由基。
圖 65 3-氯基-3-甲基-1-丁炔在氬氣間質隔離系統之照光反應改變量 黑色為 0 分鐘 咖啡色為 60 分鐘 藍色為 120 分鐘 綠色為 180 分鐘
6-1-2 3-氯基-3-甲基-1-丁炔乙醚溶液之照光反應
HC C CH3
CH3 Cl
ether hv 43o
No Reactiom (22)
將 0.05 mL 3-氯基-3-甲基-1-丁炔(0.0513g，4.47×10-4 mol)加入無水乙醚(5 mL) 後，用汞燈(200W，254 nm)照射，進行照光反應，燈源距離 16 公分，
溫度在 43℃狀態下，接著每 60 分鐘候進行 GC/MS 監測反應。
照光前利用 GCMS 檢測，GCRT(滯留時間) 2.91 為乙醚，GCRT 3.137 為 3-氯 基-3-甲基-1-丁炔，如圖 66，照光反應 60 分鐘後發現並無新的吸收產生如圖 67，照光反應 120 分鐘後由 GCMS 檢測仍然沒有新的吸收峰產生如圖 68。
圖 66 3-氯基-3-甲基-1-丁炔乙醚溶液照光前 GC 圖
圖 67 3-氯基-3-甲基-1-丁炔乙醚溶液照光 60 分鐘 GC 圖
圖 68 3-氯基-3-甲基-1-丁炔乙醚溶液照光 120 分鐘 GC 圖
因此可以推測 3-氯基-3-甲基-1-丁炔乙醚溶液經照光反應後(方程式 22)，
是沒有產生變化的，其可能有兩種原因其一為 3-氯基-3-甲基-1-丁炔經照光反 應後碳-氯(C-Cl)會均勻斷鍵產生 C5H7自由基與氯自由基，但 C5H7自由基與 氯自由基兩者結合速率太快導致於未產生反應，其二為 3-氯基-3-甲基-1-丁炔 經照光反應後碳-氯(C-Cl)未斷鍵產生 C5H7自由基與氯自由基導致未產生反應。
利用 TEMPO 自由基與 3-氯基-3-甲基-1-丁炔進行照光反應，如果 TEMPO 自 由基有捕捉到 C5H7自由基或氯自由基則表示可能為第一種原因，如果 TEMPO 自由基未捕捉到 C5H7自由基或氯自由基則無法區分此二種可能性。
6-1-3 3-氯基-3-甲基-1-丁炔與 TEMPO 自由基之照光反應
將 0.05 mL 3-氯基-3-甲基-1-丁炔(0.0513g，4.47×10-4 mol)加入無水乙醚(5 mL)以及加入 TEMPO 自由基(0.197g，1.2 mmol)後，用汞燈(200W，254 nm) 照射，進行照光反應，燈源距離 16 公分，溫度在 43℃狀態下，接著每 60 分
圖 69 3-氯基-3-甲基-1-丁炔與 TEMPO 照光前 GC 圖
圖 70 3-氯基-3-甲基-1-丁炔與 TEMPO 照光 60 分鐘 GC 圖
圖 71 3-氯基-3-甲基-1-丁炔與 TEMPO 照光 120 分鐘 GC 圖
汞燈光源(254 nm，200W)，可以提供的能量為 113 kcal，由文獻13中發 現，丙炔基氯碳-氯(C-Cl)鍵能為 66.9 kcal/mol，而 3-氯基-3-甲基-1-丁炔之(C-Cl) 鍵能可能小於 66.9 kcal/mol，由此推測汞燈光源的能量是足夠讓 3-氯基-3-甲 基-1-丁炔斷鍵產生自由基，但 3-氯基-3-甲基-1-丁炔經由 UV 檢測結果如圖 72，
結果發現 3-氯基-3-甲基-1-丁炔在 UV 254 nm 位置並沒有吸收度，由此可以推 測雖然汞燈光源(200W，254 nm)提供的能量 113 kcal 可讓 3-氯基-3-甲基-1-丁 炔斷鍵，但 3-氯基-3-甲基-1-丁炔 UV 在 254 nm 位置幾乎是沒吸收度，由此 結論可說明 3-氯基-3-甲基-1-丁炔無法吸收到汞燈光源(200W，254 nm)的能量 使得碳-氯(C-Cl)鍵無法均勻斷裂產生 C5H7自由基和氯自由基以致於 TEMPO 自由基無法捕捉到其自由基。
圖 72 3-氯基-3-甲基-1-丁炔 UV 吸收圖
6-2 3-氯基-1-丁炔之照光反應
6-2-1 3-氯基-1-丁炔乙醚溶液之照光反應
將 0.05 mL 3-氯基-1-丁炔(1h) (0.04733g，5.37×10-4 mol)加入無水乙醚(5 mL) 後，用汞燈(200W，254 nm)照射，進行照光反應，燈源距離 16 公分，
溫度在 43℃下，接著每 60 分鐘後進行 GCMS 監測，反應照光前利用 GCMS 檢測，GCRT2.91 為乙醚，GCRT 3.01 為 3-氯基-1-丁炔，如圖 73，照光反應 60 分鐘後發現並無新的吸收峰產生如圖 74，照光反應 120 分鐘後由 GCMS 檢測仍然沒有新的吸收峰產生如圖 75。
Cl hv ether
43oC
No Reaction 1h
(24)
圖 73 3-氯基-1-丁炔乙醚溶液照光前 GC 圖
圖 74 3-氯基-1-丁炔乙醚溶液照光 60 分鐘 GC 圖
圖 75 3-氯基-1-丁炔乙醚溶液照光 120 分鐘 GC 圖
由此結果可以推測 3-氯基-1-丁炔醚溶液經照光反應後(方程式 24)，是沒 有產生變化的，其可能有兩種原因其一為 3-氯基-1-丁炔經照光反應後碳-氯 (C-Cl)會均勻斷鍵產生 C4H5自由基與氯自由基，但 C4H5自由基與氯自由基兩 者結合速率太快導致於未產生反應，其二為 3-氯基-1-丁炔經照光反應後碳-氯(C-Cl)未斷鍵產生 C4H5自由基與氯自由基導致未產生反應。利用加入 TEMPO 自由基與 3-氯基-1-丁炔進行照光反應，如果 TEMPO 自由基有捕捉到 C4H5自由基或氯自由基則表示可能為第一種原因，如果 TEMPO 自由基未捕 捉到 C4H5自由基或氯自由基則無法區分此二種可能性。
6-2-2 3-氯基-1-丁炔與 TEMPO 之照光反應
將 0.05 mL 3-氯基-1-丁炔(1h) (0.04733g，5.37×10-4 mol)加入無水乙醚(5 mL)以及加入 TEMPO 自由基(0.197g，1.2×10 mmol) 後，用汞燈(200W，254 nm) 照射，進行照光反應，燈源距離 16 公分，溫度在 43℃下，接著每 60 分鐘後 進行 GCMS 監測，反應照光前利用 GCMS 檢測，GCRT2.91 為乙醚，GCRT 3.01 為 3-氯基-1-丁炔，GCRT 6.12 為 TEMPO 自由基，如圖 76，照光反應 60 分鐘 後發現並無新的吸收峰產生如圖 77，照光反應 120 分鐘後由 GCMS 檢測仍然 沒有新的吸收峰產生如圖 78。
TEMPO
Cl hv
ether 43oC
No Reaction 1h
(24)
圖 76 3-氯基-1-丁炔與 TEMPO 照光前 GC 圖
圖 77 3-氯基-1-丁炔與 TEMPO 照光 60 分鐘 GC 圖
圖 78 3-氯基-1-丁炔與 TEMPO 照光 120 分鐘 GC 圖
由此反應結果可得知 3-氯基-1-丁炔經由照光反應有兩種可能性，其一為 3-氯基-1-丁炔的碳-氯(C-Cl)鍵未均勻斷鍵產生 C4H5自由基及氯自由基所以 TEMPO 自由基沒有捕捉到自由基，其二為 3-氯基-1-丁炔的(C-Cl)鹵素鍵均勻 斷鍵產生後產生 C4H5自由基及氯自由基，但是 C4H5自由基及氯自由基兩者 結合速度大於 TEMPO 自由基捕捉 C4H5自由基的速度所以並未偵測到新的吸 收峰。
由汞燈光源(200W，254 nm)可以提供的能量為 113 kcal，經由文獻中丙炔 基氯，(C-Cl)鍵能為 66.9 kcal/mol13，由此推測 3-氯基-1-丁炔之(C-Cl)鍵能是 小於丙炔基氯(C-Cl)鍵能，所以汞燈光源的能量是足夠讓 3-氯基-1-丁炔照光 後是有斷鍵產生 C4H5自由基及氯自由基的，但是 3-氯基-1-丁炔經由 UV 檢測 結果如圖 79，由此結果發現 3-氯基-1-丁炔能量在 UV254 nm 位置並沒有吸收，
由此結果可以推測雖然汞燈光源(200W，254 nm)，提供的能量 113 kcal，可使 3-氯基-1-丁炔斷鍵，但 3-氯基-1-丁炔 UV 吸收在 254 nm 位置幾乎是沒吸收的 由此結果證明 3-氯基-1-丁炔無法吸收到汞燈光源(254 nm，200W)的能量使得 碳-氯(C-Cl)鍵無法均勻斷裂產生 C4H5自由基及氯自由基以致於 TEMPO 自由 基無法捕捉到其自由基。
圖 79 3-氯基-1-丁炔 UV 吸收圖
6-3 丙炔基氯之照光反應
No Reaction (25)
由此可推測丙炔基氯經照光後是有兩種狀況產生；其一為照光後斷鍵產
圖 80 丙炔基氯照光反應 60 分鐘 GC 圖
圖 81 丙炔基氯照光反應 120 分鐘 GC 圖
6-3-2 丙炔基氯與 TEMPO 自由基之照光反應
將 0.05 mL 丙炔基氯(0.0513g，6.9×10-4 mol)加入無水乙醚(5 mL)以及加入 TEMPO 自由基(0.197g，1.2 mmol) 後，用汞燈(200W，254 nm)照射，進行照 光反應，燈源距離 16 公分，溫度在 45℃下，接著每 60 分鐘後進行 GCMS 檢 測反應，照光前利用 GCMS 檢測如圖 82 照光反應 60 分鐘後，GCMS 檢測也 沒有產生新的訊號如圖 83，照光反應 180 分鐘後檢測也沒有發現新訊號產生 如圖 84，結果顯示 TEMPO 自由基並沒有捕捉到丙炔基自由基，有可能丙炔 基氯進行照光反應並未產生自由基。
(26)
Cl hv
ether 45oC
1d TEMPO No Reaction
圖 82 丙炔基氯與 TEMPO 照光前 GC 圖
圖 83 丙炔基氯與 TEMPO 照光 60 分鐘 GC 圖
圖 84 丙炔基氯與 TEMPO 照光 120 分鐘 GC 圖
為了進一步證明丙炔基氯其碳-氯鍵(C-Cl)是否鍵均勻斷裂產生 C3H3及氯 自由基，利用 UV 光譜來瞭解丙炔基氯其 UV 的吸收度如圖 85。
圖 85 丙炔基氯 UV 吸收圖
基氯由汞燈光源(254 nm，200W)可以提供的能量為 113 kcal，經由文獻中發現，
丙炔基氯，碳-氯(C-Cl)鍵能為 66.9 kcal/mol13，雖然此能量可使碳-氯鍵(C-Cl) 斷鍵，但是丙炔基氯在 254 nm 並沒有吸收度，由此可推測丙炔基氯可能沒有 吸收到能量，所以碳-氯鍵(C-Cl)並沒有斷鍵，所以沒有產生 C3H3及氯自由基 導致於 TEMPO 自由基無法捕捉到 C3H3自由基，並且由文獻25丙炔基氯在間 質隔離系統下照光反應得到的結果也是未產生反應。