1. Ammonium bromide (SHOWA) 2. 3-Butyn-2-ol (ALDRICH)
3. Copper(I) bromide (Riedel-dehaen) 4. 3-Chloroprop-1-yne (TCI)
5. Hydrobromic Acid (J. T. Bake) 6. 2-Methyl-3-butyn-2-ol (ACROS)
7. Magnesium sulfate anhydrous (SHOWA) 8. Pyridine (SHOWA)
9. Propargyl bromide (Alfa Aesar) 10. Phosphorus tribromide (ACROS)
11. Sodium iodide (Riedel-dehaen) (ACROS) 12. Sodium hydrogen carbonate (SHOWA) 13. Sodium iodide (Riedel-dehaen)
14. Thionyl chloride (Riedel-dehaen)
15. 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine 1-oxyl (ALDRICH)
7-2 儀器設備
1. 氣相層析質譜儀 (GC-MS)
氣相層析儀型號：Agilent Technologies 6890N Network GC System 質譜儀型號：Agilent Technologies 5975 inert Mass selective Detector 管柱：J&W SCIENTIFIC 的 DB-5 管柱，長度 60m，內徑 0.25mm，coating
厚度 0.25µm。
操作條件：(1) Carrier gas 為高純度氦氣，壓力 21.57 psi，injector 溫度為 220℃，detector 溫度為 270℃；oven 100℃，以每分鐘 20℃的 速率上升至 280℃維持 10 分鐘，總共所需時間為 19 分鐘。
(2) Carrier gas 為高純度氦氣，壓力 21.57 psi，injector 溫度為 270℃，detector 溫度為 270℃；oven 35℃，以每分鐘 1℃的速 率上升至 50℃，接著以每分鐘 30℃的速率上升至 220℃維持 16 分鐘，總共所需時間為 36.67 分鐘。
2. 氣相層析儀 (GC)
廠牌：PERKIN ELMER AutoSystem
管柱：J&W SCIENTIFIC 的 DB-5 管柱，長度 60m，內徑 0.25mm，coating 厚度 0.25µm。
操作條件：Carrier gas 為高純度氮氣，壓力 16.0 psi，injector 溫度為 220
℃，detector 溫度為 280℃；oven 50℃以每分鐘 20℃的速率上 升至 280℃維持 10 分鐘，總共所需時間為 21.5 分鐘。
3. 傅立葉紅外線光譜儀 (FTIR)
廠牌：Perkin-Elmer，System 2000FTIR
偵測器：DTGS (Deuterated TriGlycine Sulfate) 和 MCT (mercury-cadmium- telluride) 檢測器與溴化鉀分光鏡 (KBr beam splitter)
操作條件：光譜解析度設定值 2 cm-1，OPD 設定值 0.2 cm/s，掃描次數 100 次，掃描波長 4000~600 cm-1。
4. 低溫間質隔離系統
廠牌：CTI-CRYOGENICS
低溫裝置：M-22 膨脹器 (cold head expander)，8200 水冷式氦氣密閉循環 冷凍壓縮機 (closed-cycle He cryogenic)。
溫度控制器：Lake Shore 321 自動溫度控制器 型號：oriel 68810
光源：Hg arc lamp，200W
6. 核磁共振光譜儀 (NMR)
廠牌：Nuclear Magnetic Resonance 400 MHz Varian Unity plus＆Mercury Plus。
委託學校：高雄醫學大學
7-3 真空系統、低溫系統和霍式紅外線光譜儀的實驗裝置
A：電腦 G：壓力混合槽
B：FTIR 光譜儀 H：樣品入口
C：低溫系統 I：間質氣體入口
D：擴散幫浦 J：熱偶壓力錶 (thermo couple qauge) (2~10-3 torr)
E：機械幫浦 K：冷陰極壓力錶 (cold cathode qauge) (10-2~10-7 torr)
7-4 實驗步驟 入Thiony chloride(5mL，0.073mol)後攪拌15分鐘後，慢慢加入3-butyn-2-ol (6.5mL，0.075mol)，40分鐘滴加完後反應30分鐘後回到室溫反應2小時候，加
13C NMR(CDCl3, 100MHz):δ23.92、45.72、71.833、85.71 如圖 89
2. 3-氯基-3 甲基-1-丁炔合成
在氮封系統下將 2-methyl-3-butyn-2-ol(40 mmol，3.91 mL)、加入乙醚 (10mL)、pyridine (0.0025 mol，0.02 mL)、緩慢加入 Thionyl chloride(45 mmol，
3.2 mL) 、溫度在-10OC 下進行反應 1 小時，移開冰浴後，用 0.5%碳酸氫鈉洗 IR 光譜圖中也有(C≡C－H)(3331.6 cm-1)及(-C≡C-H)(2121.9 cm-1)位置吸收峰產 生。
化合物(1e)光譜如下:
GCMS (m/z): 104(M+2+, 14), 102(M+, 42), 79(8), 67(100), 57(39)
1H NMR (CDCl3, 400MHz):δ1.866 (6H, s)、2.642 (1H, s) 如圖 92
13C NMR(CDCl3, 100MHz):δ34.534、56.964、71.877 如圖 93
IR (cm-1): 666.7(s) , 675.8(s) , 687.35(s) , 908.69(m) , 946.7,956.5(doublet) , 1014.8(m) , 1077.2(w) , 1172.5(s) , 1264.7(s), 1315.2(m , broad), 1386.3(s),
1434.9, 1448.8(doublet), 1463.8(s), 1490.6, 1559.9, 1556.2(triplet), 1571.2(m) , 1635.7(m) , 1700.6(m) ,1889.8(m) ,1918(m) ,2121.9(s), 2130.3(s), 2171.4(m), 2256.3, 2311.3, 2380.2 (triplet), 2613.9(w), 2865.2(m), 2933.4(w), 2956.3(w), 2982.8(s), 2996.3(s), 3294.6(s), 3313.6(s), 3345.9(w), 3609(m), 3641.2(m), 3854.2(w)cm-1 如圖 94
3. 丙二烯溴合成方法
用丙炔基溴(15g，0.175mol)加入 dimethylformamide(100 mL)然後添加 sodium bromide (4g，0.039mol)及 sodium chloride(3g，0.051mol)放入置(500 mL) 圓底瓶中加熱至 80oC 攪拌 2 小時候，直接在壓力 760 mmHg 下蒸餾，溫度沸
13C NMR(CDCl3, 100MHz):δ71.87、87.60、207.60 如圖 98
IR(cm-1):530.6(s), 650.4(s) , 671.8(s) , 691.4 (doublet), 890.5(s), 980.8(m), 1150.1, 1210.6(doublet), 1361.8(s), 1491.4(m), 1512.8(w), 1720.7(m), 1925.6(s),
2670.6(w), 2925.5(m), 3011.6(m), (cm-1) 圖 99
4. 丙炔基碘化合物合成
IR(cm-1):503.2(s), 851.4(s) , 956.6(s) , 1150.6(s) , 1231.5(s), 1396.8(s), 1501.5(m) , 1912.3(m) , 2123.2(w) , 2912.5(m) , 3011.6(s) , 3312.6(s) 如圖 105
5. 丙二烯碘化合物合成 瓶攪拌 30 分鐘，接著緩慢加入 propargyl bromide (8.9 mL，0.1 mol)，溫度在 70oC 反應 3 天後，將粗產物利用乙醚萃取後，使用蒸餾水洗滌乙醚層，萃取
IR(cm-1):506.2(s), 861.4(s) , 966.6(s) , 1143.1(s) , 1228.1(s), 1402.5(s), 1499.4(m) , 1916.8(s) , 2111.3(m) , 2611(w) , 2801.6(w) , 2912.5(m) , 3013.7(s) , 3313.1(s) 如 圖 106
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附錄 圖譜資料
圖 86 化合物 1h GC 圖
圖 87 化合物 1h 蒸餾後 GC 圖
圖 88 化合物 1h NMR 1H 譜
圖 89 化合物 1h NMR 13C 譜
圖 90 化合物 1e GC 圖
圖 91 化合物 1e 質譜圖
圖 92 化合物 1e IR 圖
圖 93 化合物 1e NMR 1H 譜
圖 94 化合物 1e NMR 13C 譜
圖 95 化合物 2a GC 圖
圖 96 化合物 2a 質譜圖
圖 97 化合物 2a NMR 1H 譜
圖 98 化合物 2a NMR 13C 譜
圖 99 化合物 2a IR 圖
圖 100 化合物 1f GC 圖
圖 101 化合物 1f GC 圖
圖 102 化合物 2f GC 圖
圖 103 化合物 2f 質譜圖
圖 104 1f 與 2f 混合物 1H 譜
圖 105 1f (92 %) IR
圖 106 2f (90 %) IR