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中所示之反應能量圖(reaction energy diagram)

3.7 中所示之反應能量圖(reaction energy diagram)

該圖中的縱軸代表所有反應物的總能量,而橫軸則代 表反應由開始至結束的進行過程,稱為「反應座標」

(reaction coordinate)。

„

在反應開始之際,乙烯與HCl 所具有的總能量是以 反應物能階表示於圖的左側A 點處。當兩種分子緊 靠在一起時,其電子雲會互相排斥,因而造成能階升

歐亞書局 第 3 章 烯類和炔類:有機反應的特性

靠在一起時 其電子雲會互相排斥 因而造成能階升 高。

p.95

„

假如發生的碰撞具有足夠的力量及合適的位向,則無 論排斥作用的大小,反應物會持續地互相接近,直到 論排斥作用的大小 反應物會持續地互相接近 直到 新的CH 鍵開始形成,且 HCl 鍵會開始斷裂。在 圖形中的某一點(圖上B 點處),即當其到達最大 能量的結構,該點稱之為過渡狀態(transition state)。

„

過渡狀態代表反應步驟中最高能量的結構,並且無法 分離出來或直接觀察到。儘管如此,我們仍可將其想 分離出來或直接觀察到 儘管如此 我們仍可將其想 像為一種由二種反應物形成之活化複體(activated complex),在此活化複體中的 CCπ鍵部分斷裂,

C H 鍵部分形成。

3.7

乙烯與HCl 反應的能量圖。本反應涉及二個步驟,每個 步驟有各自的活化能、過渡狀態和能量變化。二個步驟之間的 能量最低處代表離子反應中間物。

歐亞書局 第 3 章 烯類和炔類:有機反應的特性 p.95

„

反應物A 和過渡狀態 B 之間的能量差稱為活化能

(activation energy,Eact),它可以測量反應發生

gy

的快慢。高活化能將造成慢速反應,此乃因為只有少 數反應分子碰撞的能量足以達到過渡狀態。低活化能 將造成快速反應,乃因幾乎所有反應物分子所具有的 能量足以爬升至過渡狀態。

„

大部分有機反應活化能的範圍為40 至 125 kJ/mol

(10-30kcal/mol),活化能低於 80 kJ/mol 的反應,

( )

在室溫或低於室溫便可發生。然而,活化能較高的反 應通常需要加熱,熱量可以讓碰撞的分子具有足夠的 能量以攀越活化能障(activation barrier)。

„

當新的CH 鍵完全形成時,便會釋放出能量,所以 一旦到達高能量的過渡狀態B 時,在反應能量圖 3.7 中的曲線便向下轉向 直到達到最低處C 點 此最 中的曲線便向下轉向,直到達到最低處C 點,此最 低點代表離子的能階。在多重步驟的反應過程中,瞬 間形成之離子,我們稱之為反應中間物(reaction intermediate)。

„

一旦離子中間物在第一個步驟形成後,它立刻在第二 個步驟與Cl反應而產生最終產物,即氯乙烷。此第 二個步驟有其自身的活化能(E ) 亦有其自身的

歐亞書局 第 3 章 烯類和炔類:有機反應的特性

二個步驟有其自身的活化能(Eact2),亦有其自身的 過渡狀態(D),我們可以將此過渡狀態視為親電子 性 離子中間物和親核性Cl陰離子之間的活化複 體,此活化複體中新的CCl 鍵已經部分形成。最後,

當曲線向下轉向且CCl 鍵完全形成時,則在 E 點 產生最後的加成產物。

p.96

„

反應中的每個步驟均有其自身的能量變化,可以由反 應物和中間物之間(步驟1)或中間物和產物之間 應物和中間物之間(步驟1)或中間物和產物之間

(步驟2)的能階差異表示。然而,反應的總能量變 化為起始反應物(最左側)和最終產物(最右側)之 間的能量差異,如圖3.7 中的 F 所示。因為最終產物 的能階低於反應物的能階,所以是放熱反應,且反應 容易進行。假如最終產物的能階高於反應物的能階,

則為吸熱反應,且反應不易進行。

則為吸熱反應 且反應不易進行

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