紫外光被光起始劑吸收，造成光起始劑引發產生自由基或陽離子反應基，這 些具有高度反應性的自由基或陽離子基，與組成內的壓克力單體或環氧基單體以 及相對應的寡聚物（Oligomer）進行鏈延長反應，由於自由基反應或陽離子基反 應的反應性非常快，在幾秒至幾分鐘內反應物就完成反應，形成具有物性之高分 子聚合物。基本上光起始劑主要依反應機制分為兩大類：（1）自由基型光起始劑
（2）陽離子型光起始劑，前者受光作用而分解，生成起始自由基，後者受光則 產生質子，具有活性中心，引發聚合物交聯反應，表2-4 為主要自由基及陽離子 型起始劑分子結構，一般而言，自由基型光起始劑的結構中都帶有苯甲醯基
（Phenyl−CO−），而陽離子型光起始劑通常使用路易士酸，式 2-4 為自由基型起 始劑受光生成自由基之示意圖，以此自由基為起點，引發交聯反應，而式2-5 則 為陽離子型聚合之反應機制【33】。
CR3 O
hv
O
CR3 （2-4）
O
Benzoin Ethers Dialkoxy Acetophenones Hydroxy Alkyl Ketones
R1
粒愈小，粒子的比表面積就會愈大，表面的物理和化學缺陷也相對地增多，粒子 材料的介電性質提高，且因奈米粒子表面有大量的缺陷態（Defect State），也因 與高分子的分子鍵之間有很強的凡得瓦爾力（van der Waals Force），使得奈米粒 子填入高分子的缺陷內而改變了基材的應力集中現象，更由於表面效應、量子效 應、不飽和價效應、電子穿隧效應（Electron Tunneling Effect）等所引發與高分 子的分子間的作用力，造成材料在光、電、磁上有不同的特性。當奈米微粒分散 在異相介質中時，由於介面與異相介質的相互作用，引起此材料介電增強現象，
即所謂的介電限域效應【2】，介電常數值愈大，表示其單位體積能儲存的電偶極 距（Electric Dipole）愈多，此在電容器之製作上極具潛力。當混入的奈米微粒為 金屬無機物時，此特性更為顯注，Yan-Jia Li【26】等人在 PVDF（Poly(vinylidene Fluoride)）添加不銹鋼纖維（Stainless Steel Fiber，SSF），當SSF 添加量增加時，
整個複合材料的介電常數會因金屬的含量增加而提高，圖2-19（a）為 SSF 在 PVDF 中的OM 圖，含量約為 9%（體積比），而圖 2-19（b）-（c）則為 SSF 不同添加 量下的介電常數值。
V.V. Ginzburg【27】等人的研究討論高分子-金屬複合材料產生高介電常數的 原因，在不同相中加入金屬粒子，如金或銀等粒子，有機高分子的交聯作用發生
（Refractive Index），以及較好的機械強度，Ginzburg 等人也提到，若試樣中沒 有相分離或完全的相分離，使得結構中沒有節點的生成，形成的複合材料將是一 種平凡沒有其它特別性質的材料，節點的生成取決於相分離速度與固化速度，任 何一項太大，皆無法順利形成節點，但此兩種速度範圍的理論解釋，是現在所缺 乏的。圖 2-20（a）為一連串節點的結構圖，圖 2-20（b）則為節點內的二次相 分離結構圖，而圖 2-20（c）顯示的即是節點的 AFM 圖形，以上僅為描述在高 分子中加入金屬粒子產生節點的過程。
圖2-19、PVDF-SSF 複合材料的（a）OM 圖及其在（b）50 Hz 及（c）不同頻率 下之介電常數變化【26】
（a）
（b） （c）
圖 2-20、高分子-金屬複合材料中的（a）『節點』結構圖（b）『節點』中二次相 分離結構圖及（c）『節點』之 AFM 圖。【27】
Ginzburg 等人也提出了一套理論以計算『節點』的介電常數【27】，其藉材 料的電容值量測推算出『節點』的介電常數值，在此，先假設此結構中有三個平 行的電容：（1）純高分子膜；總面積 = A0，等效厚度 = d0，等效介電常數 =
κ
0，（2）一次相分離產生之大『節點』；總面積 = AL，等效厚度 dL，等效介電常數
=
κ
L，（3）二次相分離產生之小『節點』；總面積 = As，等效厚度 = ds，等效介 電常數 =κ
s，假設κ
L =κ
s =κ
n，κ
n = 『節點』介電係數值，電容的計算公式如（2-6）式所示，首先未添加粒子時的初始電容 = C0，並控制Ac = A = A0 + AL + As，dc = d = d0 + dL + ds，則『節點』的介電係數可寫成如（2-7）式。
（c）
0
Sung-Dong Cho【28】等人在環氧樹脂中加入鈦酸鋇（BaTiO3），藉此探討粒 徑與介電常數間的間係，他們發現，鈦酸鋇粒徑較小會得到較小的介電常數，在 較大的鈦酸鋇粒子中則出現了正方晶（Tetragonal）的結構，因而提高了介電常 數，他們也對實驗結果提出另一個解釋，在同樣添加含量時，粒子較大的試樣黏 度較低，此使得粒子的分散性較好，從而提高了材料的介電常數，分散良好所形 成團聚的現象也會較少，可減少氣孔與溶劑的殘留而改善了介電性質。圖 2-21
（a）為 Sung-Dong Cho 等人論文中鈦酸鋇粒徑大小與介電常數值之間的關係；
圖2-21（b）為所量測粒徑與其黏度之間的關係，加入之鈦酸鋇因本身介電係數 值較金屬高，因此所能提升的總體係數值相對也較高。
圖2-21、Sung-Dong Cho 等人論文中鈦酸鋇（a）粒徑大小與介電常數值之關係
（rpm 代表 spin speed）及（b）粒徑與黏度之關係。【28】
（a） （b）