分散性液相液相微萃取 (Dispersive liquid-liquid

DLLME 是新型微量化的液相液相萃取法，在 2006 年由 Rezaee 團隊

48首先提出，以 GC-FID 分析水中的有機化合物。早期的 DLLME 是 1970 年代 Hinze 等人 ⁴⁹發展的雲點萃取法 (Cloud-point extraction, CPE)衍生 而成。水溶液、與水不互溶的萃取劑和與水、萃取劑互溶的分散劑組成

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(B) 萃取劑、分散劑和樣品溶液間形成雲狀現象。

(C) 離心後，萃取層在底層。

(D) 取出底層進儀器分析。

圖 2. 20 DLLME 的操作流程⁵⁰

低成本和有機溶劑消耗量少的優點。其中萃取效率受萃取劑種類、分散 劑種類、萃取劑體積和分散劑體積影響大。與 SDME 和 HF-LPME 比較，

DLLME 萃取時間大大縮短。DLLME 結合 GC、HPLC 和 AAS 已被廣泛 應用於環境和食品分析上。例如 Zhou⁵¹的團隊以 DLLME 搭配 HPLC，

分析水質當中的苯甲酰脲 (Benzoylurea, BU)類殺蟲劑。線性範圍在 1.0-70μg L^-1 ，偵測極限在 0.24-0.82μg L^-1，相對標準偏差小於 6.5%。

相對於 GC 和 HPLC，DLLME 與 CE 的結合相較少很多。

Rodriguez-Delgado⁵²等人在 2010 年首次將 DLLME 結合無水毛細管電泳-紫外光光譜儀 (NACE-UV)，檢測水樣品中的八種 fluoroquinolone 類的抗 生素；其研究使用氯仿當萃取劑，ACN 當分散劑，偵測極限在 1.63-63.3 μg L^-1，回收率 89-108%。2010 年，Wang 團隊⁵³第一次結合 DLLME 和

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sweeping 的濃縮技巧，分析蘋果中六種氨基甲酸脂 (carbamate)農藥；檢 量線範圍各為 6-500 ng g^-1和 9-500 ng g^-1，偵測極限在 2.0-3.0 ng g^-1，回 收率 85.4-113%。Wang 團隊也利用 DLLME 結合 sweeping 檢測煙鹼類 (neonicotinoid)殺蟲劑，偵測靈敏度提升 4000-10000 倍 ⁵⁴；另外，也用相 同手法檢測磺醯脲 (sulfonylurea)類除草劑 ⁵⁵。Gamiz-Gracia 團隊⁵⁶利用 DLLME 結合 sweeping 的線上濃縮技巧，檢測果汁中的氨基甲酸脂農藥。 和甲苯等。2009 年，Farajzadeh 等人 ⁵⁷提出 LD-DLLME，特製一尖端開 口的樣品容器，以利萃取層的提取，環己烷當萃取劑，丙酮當分散劑，

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圖 2.21LD-DLLME 的流程示意圖：(a)注入萃取劑和分散劑前(b)注入萃 取劑和分散劑後(c)離心後(d)從底部打入水使得上層液面提升至窄管口(e)

將上層液取出⁵⁷

(二) 離子液體搭配分散性液相液相微萃取 (Ionic liquid-dispersive liquid-liquid microextraction, IL-DLLME)

離子液體是一種綠色化學溶劑，由有機陽離子與有機或無機陰離子 所組成的有機鹽類；如圖 2.22 所示，為一般常見離子液體的陽離子及陰 離子結構。在一般的情況下不易揮發而使得實驗再現性良好、廣泛的黏 度範圍、低毒性、低蒸氣壓、大多非揮發性、高熱穩定性和水混溶。圖 2.23 為一般常見離子液體的物理性質。將離子液體當萃取劑，被萃取物 稀釋後就可以進高效能液相層析儀分析，室溫下利用離子液體取代有機 溶劑近幾年在化學分析中備受矚目。

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Liu 團隊 ⁶⁷在 2009 年以溫控 IL-DLLME 結合 HPLC-DAD 檢測水樣 品中四種雜環類殺蟲劑；提升因子 209-276 倍，所得回收率是 79-110%，

相對標準偏差 4.5-10.7%，偵測極限在 0.53-1.28 μg L^-1。Yang 等人⁶⁸利 用 IL-DLLME 結合毛細管電泳對尿液中的黃麻素和 K 他命進行分析；使 用[C₄MIM][PF6]為萃取劑，黃麻素和 K 他命的提升因子分別為 28.8 和 16.9，

偵測靈敏度在 0.015 和 0.03 μg mL^-1，再現性小於 6.8%，回收率在 79-90%。

在 2012 年 Zhou 等人 ⁶⁹將酚類化合物以 IL-DLLME 萃取後再利用二次萃 取將分析物與離子液體分開，最後以 CE 檢測。

圖 2.22 常見離子液體的陰陽離子結構⁷⁰

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表 2.3 常見離子液體的物理性質 ⁴¹

35 Hydroxy chloride HCl 37.5 Riedel-deHaen 37

Methanol MeOH 32.0 J.T.Baker HPLC grade 2-Propanol C3H8O 60.1 MACRON 99.5

Toluene C6H5CH3 92.1 J. T. Baker 99.95 1-Octanol CH3(CH2)7OH 130.2 J. T. Baker 99