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1948 Tiselius Tiselius 因電泳法-吸附現象及分離血清蛋白等相關研究得諾貝爾 化學獎

1984 Terabe 提出了膠束電動層析法(Micellar electrokinetic chromatography, MEKC)[27]

1987 Hjerten 把傳統的等電聚焦法,應用到毛細管電泳法來,提出了毛細管等 電聚焦法(Capillary isoelectric focusing, CIEF) [28-29]

1987 Cohen 提出了毛細管凝膠電泳法(Capillary gel electrophoresis, CGE)

[30]

1990 Honda 最早將毛細管電泳應用於中芍藥 Paeoniflorin 及 Oxypaeoniflorin 之定量[31-32]

第二章 分析方法及原理

Capillary zone electrophoresis

自由溶液中電泳遷移率 微胞電動層析(MEKC)

Micellar electrokinetic chromatography

分析物與微胞間相互作用力 差異

毛細管凝膠電泳(CGE)

Capillary gel electrophoresis

分析物大小及電荷不同 毛細管等電聚焦(CIEF)

Capillary isoelectric focusing

依等電點不同(pKI) 毛細管等速電泳(CITP)

Capillary isotachophoresis

界面移動促使分析物分離 毛細管電層析法(CEC)

Capillary electrochromatography

分析物與靜相間作用力

2-2-1 毛細管區帶電泳(Capillary zone electrophoresis, CZE)

第二章 分析方法及原理

2-2-2 微胞電動層析法(Micellar electrokinetic chromatogray, MEKC)

微胞電動層析技術起源於西元 1984 年,由 Terabe 等人首先提出 [58-59],此一技術最大之特點是可同時分離離子型化合物與中性物質。

在 MEKC 模式中,是在背景溶液中加入界面活性劑,而加入界面活性 劑之濃度大於其臨界微胞濃度(critical micelles concentration , CMC)

時,界面活性劑之單體會聚集形成球狀體,稱微胞 (micelle),以圖 2-2 所示 [60],在電泳過程中分析物身處在兩相之間分配,由於微胞與分析 物之間親合力不同,造成其滯留程度有所差異。在一般狀況來說,電滲 流流速大於微膠粒的遷移速度,微膠粒最終以較低速度朝陰極方向移 動,進而達到分離分析物的目的。

圖 2-2 MEKC 分離模式示意圖

S1 及 S2 分別代表不同的溶質粒子,因與微胞產生作用力之不同,而有 不同的遷移速率(a)分離示意圖(b)層析圖譜示意圖

2-2-3 毛細管電泳線上掃集法(Sweeping)

西元 1998 年,Quirino 與 Terabe 發表一種稱為掃集法的線上樣品 濃縮技術 [61-65],本濃縮技術的特色在於利用界面活性劑形成的微 胞,在電場中為移動相,由於親和力之關係來對樣品進行掃集濃縮,其 機制如圖 2-3 [66],爾後結合 sweeping 的 MEKC 濃縮技術就被廣泛地 運用在毛細管電泳分析上 [67-69]。

圖 2-3 掃集(sweeping)濃縮機制示意圖

A:首先毛細管內注入背景溶液 (BGS),之後注射一段樣品 (S)。

B:施加負電場後微胞進入 S 區將分析物掃集至一狹窄區帶,而圖中所標 PS vacancy 則是指前導 BGS 中的微胞往前移動,導致的一段不含微胞的背景溶液。

C:電泳時間的增長,所有樣品區帶都被掃集過後,分析物完全被濃縮在此一黑色區帶上,隨著微胞 繼續遷移,被濃縮的分析物區帶(黑色部分)就此進行 MEKC 電泳分離機制。

第二章 分析方法及原理

2-4 微波理論

系列氮雜環化合物 [73]。在其研究中發現,採用 N,N-Dimethylformamide

(DMF)、乙醇和酯類等溶劑,在接近室溫或較低溫度下,微波能較傳

第二章 分析方法及原理

能階。雖然物質吸收微波能量能使內能增加,但不論何種加熱方式,內 能都在移動、轉動、振動能階之間分配,所以微波加熱與傳統加熱並無 動力學上的不同。當前應當看到的是,在化學反應動力學的研究中,檢 測的準確性及反應體系的均勻狀態等都是關鍵點,往往會因檢測方法不 同而得到完全相反的結論。目前學術界多以第一種觀點來解釋實驗中出 現的各種現象。

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