第一章 前言
本研究主要著重於發展快速分析混合液中特定分析物的方法，包 含以動力學法(Kinetic Method)快速分析混合液中兩個或三個同分異 構 物 的 相 對 含 量 以 及 以 加 速 揮 發 游 離 法 (Accelerated-Vaporization Ambient Ionization，AVAI)於短時間內分析混合物中易揮發的有機小 分子，並成功避免高濃度鹽類以及界面活性劑的干擾。
5 分離時間，限制了 HPLC/MS 於高通量(high throughput)分析的執行。
質譜儀分析化合物時所量測的是化合物的質荷比(m/e)，傳統上以 聚離子(proton-bound dimeric ion)，再經由碰撞誘導解離後，因為分析 物與參考物具有不同質子親和力(proton affinity，PA)或氣相酸度 (gas-phase acidity，ΔGacid)，而在質譜圖中顯現不同的分析物與參考物 訊號強度。鑑別同分異構物時，因為相異的異構物具有不同的 PA 或 ΔGacid值，因而其與參考物所生成的離子訊號相對強度會有所差異。
藉由未知物和標準品碰撞誘導解離圖的比對，則可以不需層析分離技
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術而達到鑑定未知物的目的，以及分析混合液中同分異構物的個別含 量。
針對以動力學法鑑定同分異構物的研究，初期選定以結構異構 物：非對稱性二甲基精氨酸(asymmetric dimethylarginine，ADMA)和 對稱性二甲基精氨酸(symmetric dimethylarginine，SDMA)為分析物(圖
胰島素抵抗(insulin resistance)、腎衰竭(renal failure)、高膽固醇症 ( hypercholesterolemia)與充血性心臟衰竭(congestive heart failure)，皆 和體內 ADMA 含量多寡有關4, 5。相反的，SDMA 不會直接抑制 NOS，
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但在體內會干擾精氨酸或其他氨基酸的傳送 6。如何鑑定生物體內血 液或尿液中 ADMA 與 SDMA 的含量就顯得格外重要。
除了克服 NMR 和 X-Ray 無法快速鑑定生化樣品中的 ADMA 和 SDMA 外，我們進一步進行 ADMA 與 SDMA 的定量分析，結合動力 學法和標準添加法分析尿液中 ADMA 與 SDMA 含量，所得結果與文 獻報導ㄧ致。動力學法也成功的應用於三個同分異構物的鑑定，以及 粗略的定量。除此之外，為了減少生化樣品中鹽類和蛋白質等生化高 分子的干擾，以提高偵測的靈敏度，我們利用化合物揮發性的差異，
以質譜儀原有的去溶劑氣體(desolvation gas)吹送樣品液上層的大 氣，選擇性的偵測有機小分子，此項方法我們稱之為加速揮發游離法。
不同於融合液滴法7以霧化的樣品液滴與電噴灑液滴碰撞時，因 基質與分析物對電噴灑液滴溶解度的不同而降低鹽類干擾，加速揮發 游離法包含兩項重要的要件: (1)分析物必頇氣化；(2) 氣化的分析物 以離子-分子反應而離子化。因此加速揮發游離法不但可以去除鹽類 和高分子的干擾，藉由樣品液 pH 值和溶劑的更換，以及離子-分子反 應中離子來源的變異，而可以快速檢測特定的有機小分子。相較於融 合液滴法還頇加裝霧化裝置，加速揮發游離法不但不需要修改現有 ESI/APCI 游離源，並且執行大氣化學游離(APCI)方式時，只需將 corona discharge 裝置開啟而不需任何流動相，大為節省溶劑。以加速 揮發游離法分析市售茶包的浸泡液以及鋼鐵加工用特用化學品，證實 可對樣品液所含成分進行選擇性的分析，達到快速篩檢的目的。
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