化合物之性質與光譜數據

第三章藥理試驗方法

第四節化合物之性質與光譜數據

化合物 I ß-sitoterol

白色針狀結晶；m.p. 154-156 ℃。

Molecular weight：414。

TLC：Rf = 0.35 (chloroform)。

EIMS (70 ev) m/z (rel. int. %) ：

414 [M⁺] (31.2)、396 (7.1)、381 (15.4)、328 (7.6)、272 10.0)、255 (13.6)、

213 (17.3)、159 (12.8)、119 (20.5)、107 (41.8)、91 (43.0)、81 (37.3)、

69 (40.6)、55 (100.0)。

IR ν

max

(KBr) cm

^-1：

3381、2981、2867、1714、1463、1382、1038。

H-NMR (200 MHz, CDCl

, ppm)：

0.68 (3H, s)、0.79~2.28 (m)、3.52 (1H, m, H-3)、5.35 (1H, d, J = 5.0 Hz, H-6)。

C-NMR (50 MHz, CDCl

₃

, ppm)：

11.7 (C-18)、18.5 (C-29)、18.7 (C-21)、19.1、19.8、20.8、(C-11, 16, 21)、

22.8 (C-15)、25.8 (C-28)、28.0 (C-16, C-27)、30.0 (C-19)、31.2 (C-25)、

31.4 (C-7)、31.6 (C-8)、32.2 (C-2)、33.7、35.9、36.2 (C-10)、37.0 (C-1)、

39.5 (C-12)、40.3 (C-20)、42.0 (C-13)、45.5、49.9 (C-9)、51.0 (C-24)、

55.8 (C-17)、56.5 (C-14)、71.5 (C-3)、121.4 (C-6)、24.0 (C-23)、28.9 (C-22)、140.5 (C-5)。

化合物 II methyl oleate and methyl stearate 之混合物黃色油狀物。

Molecular weight：298、296

TLC：Rf = 0.4 (n-hexane：chloroform = 5：1)

IR ν

_max

(KBr) cm

^-1：

2921、2851、1745、1459、1243、1173。

EIMS (70 ev) m/z (rel. int. %) ：

298 [M⁺] (2.0)、296 (0.5)、270 (5.0)、227 (4.2)、111 (5.3)、97 (17.9)、

87 (21.9)、74 (100)、69 (30.8)、55 (60.5)。

H-NMR (200 MHz, CDCl

, ppm)：

0.87 (3H, t, J = 4.8 Hz, H-8)、1.28~1.31 (11×CH₂)、1.5 (2H, m, H-3)、

2.01 (4H, m)、2.27 (2H, t, J = 7.6 Hz)、3.65 (2H, t, J = 7.6 Hz, H-2)、5.33 (2H, t, J = 5.3 Hz, H-9)。

C-NMR (50 MHz, CDCl

, ppm)：

13.8 (-CH₃)、21.8~31.7 (13×CH₂)、51.2 (-OCH₃)、129.4,129.9 (C-9、

C-10)、174.1 (C=O)。

化合物 III friedelin

白色柱狀結晶；m.p. 261-263 ℃。

Molecular weight：426 TLC：Rf = 0.38 (benzene)

IR ν

_max

(KBr) cm

^-1：

2925、2867、1714、1459、1111、1074、670。

EIMS (70 ev) m/z (rel. int. %)：

426 [M⁺] (5.0)、411 (1.9)、341 (1.2)、273 (8.5)、246 (6.8)、205 (11.7)、

163 (12.8)、123 (37.1)、109 (41.3)、95 (64.1)、69 (100)。

H-NMR (200 MHz, CDCl

, ppm)：

0.72 (3H, s, H-24)、0.86 (3H, s, H-25)、0.89 (3H, d, J = 5.2 Hz, H-23)、

0.95 (3H, s, H-29)、1.00 (6H, s, H-30, 26)、1.04 (3H, s, H-27)、1.18 (3H, s, H-28)、1.21~1.73 (m)、2.23~2.36 (m)。

C-NMR (50 MHz, CDCl

₃

, ppm)：

6.5 C-23)、14.4 (C-24)、17.7 (C-25)、17.9 (C-7)、18.4 (C-26)、20.0 (C-27)、22.0 (C-1)、27.9 (C-20)、29.7 (C-17)、30.2 (C-12)、31.5 (C-29)、

31.8 (C-28)、32.1 (C-15)、32.5 (C-21)、34.7 (C-30)、35.1 (C-11)、35.3 (C-19)、35.7 (C-16)、37.1 (C-9)、38.0 (C-13)、39.0 (C-22)、39.4 (C-14)、

41.0 (C-6)、41.2 (C-2)、41.9 (C-5)、42.5 (C-18)、52.8 (C-8)、57.9 (C-4)、

59.2 (C-10)、213.0 (C-3)。

化合物 IV ferulic acid

淡黃色針狀(chloroform)；m.p. 171-174 ℃。

Molecular weight：194

TLC：Rf = 0.4 (chloroform：n-hexane = 9：1)

IR ν

max

(KBr) cm

^-1：

3439、2928、2847、1699、1517、1436、1208、1038、809。

EIMS (70 ev) m/z (rel. int. %)：

194 [M⁺] (13.8)、179 (15.0)、150 (10.3)、135 (22.7)、133 (33.7)、107 (19.4)、77 (40.1)、51 (100)。

H-NMR (200 MHz, acetone-d

₆

, ppm)：

3.92 (3H, s)、6.37 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7、H-8)、6.87 (1H, d, J = 1.7, 8 Hz)、7.14 (1H, dd, J = 1.8, 7.8 Hz)、7.13 (1H, dd, J = 1.8, 7.8 Hz)、7.33 (1H, d, J = 1.8 Hz)、7.60 (1H, d, J = 16.0 Hz)。

C-NMR (50 MHz, acetone-d

₆

, ppm)：

55.1 (-OCH3)、110.1 (C-2)、114.9 (C-5, C-8)、122.7 (C-6)、126.3 (C-1)、

144.8 (C-7)、147.6 (C-3)、148.8 (C-4)、167.1 (C-9)。

化合物 V rubiadin 1-methyl ether 黃色結晶(acetone)；m.p. 272-276 ℃。

Molecular weight：268

TLC：Rf = 0.5 (n-hexane：ethylether = 2：1)

EIMS (70 ev) m/z (rel. int. %) ：

268 [M⁺] (100)、253 (42.4)、239 (27.6)、222 (14.1)、194 (8.6)、152 (42.2)、91 (73.1)、77 (30.0)。

IR ν

max

(KBr) cm

^-1：

3396、2925、2855、1672、1652、1463、1119、670。

H-NMR (200 MHz, DMSO-d

, ppm)：

2.14 (3H, s)、3.77 (3H, s, OCH₃)、7.50 (1H, s)、7.84-8.18 (4H, m)、11.11 (1H, s)

C-NMR (50 MHz, DMSO-d

₆

, ppm)：

34.2 (C-7")、37.9 (C-7)、40.6 (C-8)、46.3 (C-8")、55.6 (OCH3 )、71.0 (C-9)、110.9 (C-5)、111.2 (C-2")、111.4 (C-2)、113.8 (C-5")、120.3 (C-6)、

121.5 (C-6")、129.2 (C-1)、130.2 (C-1")、144.2 (C-4")、146.4 (C-4)、

147.5 (C-3)、148.7 (C-3")、178. 5 (C-9")。

化合物 VI l-arctigenin

透明針狀(acetone)；m.p. 107-110 ℃。

Molecular weight：372

[α]_D：-24.39° (c 0.41, CHCl₃)。

TLC：Rf = 0.4 (n-hexane：chloroform = 1：5)

EIMS (70 ev) m/z (rel. int. %)：

372 [M⁺] (0.8)、152 (12.9)、151 (45.2)、137 (100)、122 (10.7)、107 (6.9)、

91 (4.1)、77 (14.3)。

IR ν

_max

(KBr) cm

^-1：

3431、2936、2840、1768、1520、1462、1238、1025、813。

H-NMR (200 MHz, CDCl

₃

, ppm)：

2.56 (4H, m, H-7, 8, 8^’)、2.92 (2H, m, H-7^’)、3.81 (3H, s)、3.85 (3H, s)、

3.88 (1H, m, H-9)、4.12 (1H, dd, J = 6, 10 Hz, H-9)、5.58 (1H, s ,OH)、

6.84 (1H, d, J = 7.6 Hz)、6.74 (1H, d, J = 8 Hz)、6.63 (1H, s)、6.58 (1H, dd, J = 1.8, 8.2 Hz) 、6.54 (1H, dd, J = 1.8, 8.2 Hz)、6.46 (1H, d, J = 1.7 Hz)

C-NMR (50 MHz, CDCl

₃

, ppm)：

21.0 (C-1")、23.1 (C-5")、27.5 (C-9")、28.2 (C-8")、31.2 (C-4")、34.6 (C-6")、34.9 (C-7")、51.9 (C-2")、93.1 (C-6)、102.9 (C-3)、103.4(C-10)、

109.1 (C-10")、111.3 (C-8)、113.4 (C-2')、116.2 (C-5')、119.1 (C-6')、

121.8 (C-1')、145.9 (C-3')、149.5 (C-3")、149.8 (C-4')、155.0 (C-7)、

159.1 (C-9)、162.5 (C-5)、163.7 (C-2)、1821.9 (C-4)。

肆、參考文獻

1. 甘偉松編著, 藥用植物學, 國立中國醫藥研究所, 1986, 523 頁。

2. 王燕芳, 吳照華, 周新月, 巴戟天植物化學成分, 植物學報, 1986, 28(5), 566 頁。

3. 周榮漢, 藥用植物學分類, 上海科學技術出版社, 1986, 343 頁。

4. 宋立人, 現代中藥學大辭典, 人民衛生出版社, 2001, 483 頁。

5. 徐國鈞, 中國藥材學, 中國醫藥科技出版社, 1996, 414 頁。

6. 李錫敏, 中國藥典中藥彩色圖集, 中國藥典委員會出版, 1991, 81 頁。

7. 周友與, 巴戟天的化學成分研究, 中藥通報, 1986, 11(9), 554 頁。

8. 楊燕軍, 舒惠一, 閔之大, 巴戟天與施巴戟的蒽菎化合物, 藥學學報, 1922, 16(11), 358 頁。

9. 李騫, 歐強, 淡宜中, 巴戟天化學成分研究, 中國中藥染誌, 1911, 16, 675 頁。

10. Youshikawa, M.; Yamaguchi, S.; Nishisaka, H. et al. Chem. Pharm.

Bull. 1995, 439(9), 1462-1463.

11. 徐玉武, 薛智, 巴戟天化學成分研究, 中藥通報, 1987, 12(10), 613 頁。

12. 崔承彬, 楊明, 姚志仕, 中藥巴戟天抗抑鬱活性成分的研究, 中國中藥染誌, 1995, 20, 36 頁。

13. 姚仲青, 郭青, 黃彥和, 巴戟天-新的環炳酮類衍生物的分離與結構鑑定, 1998, 29(4), 217 頁。

14. 林勵, 徐鴻華, 王淑英, 巴戟天揮發成分的 GC-MS 分析, 1992, 9(4), 208 頁。

15. 李騫, 巴戟天無機元素的光譜測定和臨床藥效分析, 中國中學報,

1987, 2(4), 221 頁。

16. 戴善光, 巴戟天及其偽品的鑑別, 廣西中醫藥, 北京 2003, 4(8), 323 頁。

17. 鍾小榮, 巴戟天真偽品的鑑別, 福建中醫藥, 2001, 32(5), 216 頁。

18. Makishima, M.; Kanatani. Y.; Yamamoto-Yamaguchi, Y.; Honma, Y.

Enhancement of activity of alpha, 25-dihydroxyvitamin D₃ for growth inhibition and differentiation induction of human myelomonocytic leukemia cells by tretinoin tocoferil, an alpha-tocopherol ester of all-trans retinoic acid. Blood, 1996, 87, 3384-3394.

19. He, Q.; Jiang, D. A novel aminosteroid is active for proliferation inhibition and differentiation induction of human acute myeloid leukemia HL-60 cells. Leuk. Res. 1999, 23, 369-372.

20. Berridge, M. V.; Tan, A. S. Characterization of the cellular reduction of 3-(4,5-dimethylthiazol-2-yl)-2,5-diphenyl -tetrazolium bromide (MTT): subcellular localization, substrate dependence, and

involvment mitochondrial electron transport in MTT reduction.

Aech. Biochem. Biophs. 1993, 303, 474-482.

21. Ishiyama, M.; Tominaga, H.; Shiga, M.; Sasamoto, K.; Ohkura, Y.;

Ueno, K.; Watanabe, M. Novel cell proliferation and cytotoxicity assays using a tetrazolium salt that produces a soluble formazam dye.

In Vitro Toxicol. 1995, 8, 187-190.

22. Lai, J. S.; Liou, H. S.; Huang, K. F. Constituents of the root of Melanolepis multiglandulosa, Chin. Pharm. J. 1966, 48, 177-183.

23. Huang, K. F.; Yen, Y. F. Constituents of Erythrina variegata. Chin.

Pharm. J. 1997, 49, 21-29.

24. Sasaki, S. I. Handbook of Proton-NMR Spectra and Data. Academic Press 1985, 5, 289-299.

25. Yang, S. C.; Fang, J. M.; Cheng, Y. H. Chemical constituents from the root and aerial parts of Posa taiwanensis. J. Chin. Chem. Soc.

2000, 42, 573-577.

26. Chen, S. C.; Hong, L. L.; Chang, C. Y.; Chen, C. J.; Hsu, M. H.;

Huang, Y. C.; Huang, T. H.; Kuo, S. C. Antiproliferative Constituents from Gynura divaricata subsp. Chin.Pharm. J.

2003, 55, 109-119.

27. Hirota, H.; Moriyama, Y.; Tauyuki, T. The high resolution mass spectra of shionane and friedelane derivatives. Bull. Chem. Soc.

Janpan 1975, 48, 1884-1888.

28. Klass, J.; Tinto, W. F. Friedelane triterpenoids from Peritassa compta: complete¹H and ¹³C asssgnments by 2D NMR pectrospcopy. J. Nat. Prod. 1992, 55, 1626-1630.

29. Shannon, J. S.; Macdonald, C. G. Studies in mass spectrometry triterpenoids. Tetrahedron Lett. 1963, 4, 173-179.

30. Betancor, C.; Freire, R. Three triterpenes and other terpenoids from Catha cassinoides. Phytochemistry 1963, 19, 1989-1993.

31. Lai, J. S.; Liou, H. S.; Huang, K. F. Constituents of the roots

Of Melanolepis multiglandulosa. Chin. Pharm. J. 1996, 48, 177-183.

32. Akihisa, T.; Yamamoto, K.; Tamura, T.; Kimura, Y.; Iida, T.;

Nambara, T. Triterpenoid ketones from Lignania chungii Mcclure:

arborinone, friedelin and glutinone. Chin. Pharm. J. 1992, 40, 789-791.

33. Donga, Z. B.; Li, S. P.; Hong, M.; Zhu, Q. Hypothesis of potential active components in Angelica sinensis by using biomembrane extraction and high performance liquid chromatography. J. Pharm.

Biom. Analy. 2005, 38, 664-669.

34. Shikha, S.; Roger, M. S.; Eva, L.; Ian D. W. Analysis of a ginger extract by high-performance liquid chromatography coupled to nuclear magnetic resonance spectroscopy using superheated deuterium oxide as the mobile phase. J. Chromatogr. A 2003, 991, 143-150.

35. Rong, J.; Zaixin, C.; Philippe, F. C.; Andreas, K. C.;

Andreas, B. D.; Konrad, H. E.; Andreas, S F. Synthesis of [¹³C]- and [¹⁴C]-labeled phenolic humus and lignin monomers. Chemosphere 2005, 60, 1169-1181.

36. 中國醫學科學院藥物研究所, 薄層層離及其在中草藥分析中的 應用, 科學出版社, 1979, 302 頁。

37. 王憲楷, 天然藥物化學, 人民衛生出版社, 1986, 268 頁。

38. Silverstein, R. M.; bassler, G. C.; Morrill, T. C. Spectrometric identification of Organic Compounds,15ed. John Wiley and Sons, Inc. 1991.

39. Koubaa, I.; Damak, M.; McKillop, A.; Simmonds M. Constituents of Cynara cardunculus. Fitoterapia 1999, 70, 212-213.

在文檔中巴戟天抗細胞增殖活性成分研究; Studies on Antiproliferative Constituents of the Roots of Morinda officinalis How (頁 49-57)

第三章 藥理試驗方法

第四節 化合物之性質與光譜數據

EIMS (70 ev) m/z (rel. int. %) ：

IR ν

(KBr) cm

H-NMR (200 MHz, CDCl

, ppm)：

C-NMR (50 MHz, CDCl

, ppm)：

IR ν

(KBr) cm

EIMS (70 ev) m/z (rel. int. %) ：

H-NMR (200 MHz, CDCl

, ppm)：

C-NMR (50 MHz, CDCl

, ppm)：

IR ν

(KBr) cm

EIMS (70 ev) m/z (rel. int. %)：

H-NMR (200 MHz, CDCl

, ppm)：

C-NMR (50 MHz, CDCl

, ppm)：

IR ν

(KBr) cm

EIMS (70 ev) m/z (rel. int. %)：

H-NMR (200 MHz, acetone-d

, ppm)：

C-NMR (50 MHz, acetone-d

, ppm)：

EIMS (70 ev) m/z (rel. int. %) ：

IR ν

(KBr) cm

H-NMR (200 MHz, DMSO-d

, ppm)：

C-NMR (50 MHz, DMSO-d

, ppm)：

EIMS (70 ev) m/z (rel. int. %)：

IR ν

(KBr) cm

H-NMR (200 MHz, CDCl

, ppm)：

C-NMR (50 MHz, CDCl

, ppm)：

1987, 2(4), 221 頁。

2003, 55, 109-119.

第三章藥理試驗方法

第四節化合物之性質與光譜數據