【一】化合物 I (ß-sitosterol)
化合物 I 為白色針狀結晶，熔點 154-156℃。其 TLC 片經氯仿展 開後Rf 值為 0.35，噴 10% H2SO4加熱後變色呈紫紅色。對 Liebermann -Burchard 試劑呈陽性反應(由紫色變成藍色再變成綠色)，紫外光下不 吸光，故初步推斷化合物為植物固醇。
紅外線光譜(圖 1)顯示，在 3400~3300 cm-1有羥基-OH 的吸收帶，
1463、1382 cm-1是-CH2、-CH3變角振動的吸收帶，1038 cm-1有-C-O 基伸縮振動的吸收帶。
由 EIMS m/z (rel. int. %)圖譜(圖 2)顯示其 m/z 414 [M+] (31)為分子 離子峰，所以分子量為414，其他重要的斷裂碎片 m/z 396、381、328、
272、255。故推測化合物可能主要為含有 ß-sitosterol 之化合物。
HO
β-sitosterol
396 (M-18)
329 (M-85)
273 (M-141) -18 255
1H-NMR 光譜(CDCl3, ppm)(圖 3)顯示 δ 5.35 (1H, m, H-6)是烯基 氫的吸收訊號。δ 3.52 (1H, m, H-3)羥基根部質子訊號。
13C-NMR 光譜(CDCl3, ppm)(圖 4)顯示在 δ 140.5、121.4 的訊號為 雙鍵 C-5、C-6 之吸收，經與文獻比對(22,23)得知此化合物為ß-sitosterol 的化合物。
HO 3 19
18 20 21 22
23 24
β-sitosterol
【二】化合物 II (a mixture of methyl oleate and methyl stearate )
化合物 II 為淡黃色油狀物，其 TLC 經 n-hexane-chloroform (5:1) 展開後Rf 值為 0.4，紫外光下不吸光。由 EIMS m/z (rel. int. %)圖譜(圖 5)顯示其 298 m/z [M+]為主要之分子離子峰，296 m/z [M+]為次要之分 子離子峰，所以分子量為298 及 296，其他重要的斷裂碎片 m/z 74、
87 為長鏈酯肪酸甲酯類的特性離子峰。
CH3COOC74 87 CH3
methyl stearate 74 87
methyl oleate
CH3COOC 9 10 CH3
143
紅外線光譜(圖 6)顯示 2921 cm-1及2851 cm-1為飽和碳氫伸縮振 動的吸收，1745 cm-1為酯鏈carbonyl group 羰基(C=O)的吸收，1459 cm-1為CH 的角變動，1243 cm-1為酯鏈(C-O-C)的吸收。
1H-NMR 光譜(CDCl3, ppm)(圖 7)顯示 δ 0.87 (t, J = 6.3Hz)為長鏈 末端甲基之吸收訊號，δ 1.28~1.31(s)為 11 長鏈 methylene (-CH2-)的吸 收訊號，δ 1.57 (m)、δ 2.01 (m)、δ 2.26 (t, J = 7.6 Hz)分別為 H-3、H-8、
H-2 的吸收訊號，δ 3.66 (3H, s)為甲酯基上氫的吸收訊號，δ 5.34 (2H, t, J = 5.3 Hz, H-9, 10)為 olefinic 的吸收訊號，因 δ 5.34 及 δ 3.66 吸收 面積不成應有比例，故判斷其為混合物。
13C-NMR 光譜(CDCl3, ppm)(圖 8)顯示 δ 13.87 為長鏈末端甲基 (C-18)碳的吸收訊號，δ 22.45~33.78 為 14 長鏈 methylene 的吸收訊 號，δ 51.2 為 methoxy(-OCH3)的吸收訊號，δ 129.7 及 δ 129.5 為 olefinic carbon 的吸收訊號，δ 174.1 為 carboxyl carbon 羰基(C=O)的吸收訊號。
綜合上述資料與文獻值(24-26)比對，確認此化合物為methyl oleate 和methyl stearate 之混合物，其結構如下所示：
H3COOC CH3 methyl oleate
9 10
methy stearate
H3COOC 9 CH3
10
【三】化合物 III (friedelin)
也有一般三萜類所含有的吸收(1459、1397、1111、1074、670 cm-1)3000 cm-1以上無不飽和碳氫伸縮振動的吸收帶。
由 EIMS m/z (rel. int. %)圖譜(圖 10)顯示其 m/z 426 [M+] (15)為分 子離子峰，所以分子量為426，其他重要的斷裂碎片 m/z 341、302、
273、246、205、191。故推測化合物可能是 friedelin 之化合物。
1H-NMR 光譜(CDCl3, ppm)(圖 11)顯示 δ 0.73 (3H, s)、δ 0.87 (3H, s)、δ 0.89 (3H, d, J = 5.2 Hz)、δ 0.95 (3H, s) ,、δ 1.00 (6H, s)、δ 1.05 (3H, s)、δ 1.18 (3H, s)應是結構中八個甲基的吸收訊號。配合 MS 的斷裂 情形，推測化合物為 friedelin 類化合物，且八個甲基分別為 H-24、
H-25、H-23、H-29、H-30、H-26、H-27、H-28 的訊號。
13C -NMR 光譜(CDCl3, ppm)(圖 12)顯示與 DEPT 135 圖譜(圖 13) 顯示共有三十個碳原子吸收訊號。其中包含八個 CH3的碳原子訊號(δ 6.6、14.4、17.7、18.4、20.0、31.5、31.8、34.8)，十一個 CH2的碳原 子訊號(δ 18.0、22.0、30.2、32.1、32.5、35.1、35.4、35.7、39.0、41.0、
41.3)，四個 CH 的碳原子訊號(δ 42.5、52.8、57.9、59.2)，其餘六個 碳原子訊號屬於四級碳(δ 27.9、29.7、37.2、38.0、39.4、41.9、213.0)，
在最低磁場的碳原子訊號δ 213.0 為 C-3 的羰基 C=0 的吸收訊號。
綜合上述資料與文獻值(26-32)比對(表一)，確認此化合物之結構為 friedelin，其結構如下所示：
O
H H H
friedelin 3
29 30
20 21
22 19 18
28
23 24
26 25
27
表三 化合物III 與參考文獻(26)的碳譜數據之比較
【四】化合物 IV (ferulic acid) carbonyl group (C=O)的吸收，1436 cm-1為CH 的角變動，1208 cm-1 為醚基(C-O-C)的吸收。
13C-NMR 光譜(acetone-d6, ppm)(圖 17)顯示 δ 126.4、110.2、147.6、
148.9、114.9、122.7 為苯環 C1~C6 的吸收訊號，δ 55.19 為 methoxy (-OCH3)的吸收訊號，δ 114.9、144.8 的訊號為雙鍵 C-8、C-7 之吸收，
表四 化合物IV 與參考文獻(35)的碳譜數據之比較 C DEPT 化合物 IV
(50 MHz)
ferulic acid
(60 MHz)
1 C 126.4 125.4 2 CH 110.2 109.2 3 C 147.6 146.4 4 CH 148.9 147.8 5 CH 114.9 113.9 6 CH 122.7 121.1 7 CH 144.8 144.2 8 CH 114.9 113.7 9 C 167.1 166.7 10 OCH3 55.1 54.2
【五】化合物 Ⅴ (rubiadin 1-methyl ether)
化合物Ⅴ為橙黃色針狀結晶，熔點 272-276℃。其 TLC 片經 n-hexane-ethyl ether (2:1)展開後 Rf 值為 0.5，溶於苯及甲苯，不溶於 甲醇、乙醇、乙醚及丙酮，在可見光和紫外光下呈黃色，氨薰後在可 見光呈紅色，可能是 anthraquinone 類化合物(36)。
紅外線光譜(圖 18)顯示，在 3400~3300 cm-1有羥基-OH 的吸收 帶，1672 cm-1為未和氫鍵結合之carbonyl group 羰基(C=O)的吸收，
1652 cm-1為氫鍵結合之 carbonyl group 羰基(C=O)的吸收，1560 cm-1 及1463 cm-1雙峰為芳香環之C=C 伸縮振動的吸收，1119 cm-1為C-O 之伸縮振動(37,38)。
由 EIMS m/z (rel. int. %)圖譜(圖 19)顯示其 m/z 268 [M+] (100)為分 子離子峰，所以分子量為268，其他重要的斷裂碎 m/z 253 (M-CH3)
、239 (M-CO)、211 (M-2CO)。以上符合 9,10-anthraquinone 的裂解模 式，故推測化合物可能主要為含有anthraquinone 之化合物。
O
O
-CO -CO
m/z 180 m/z 152
+. O +. +.
1H-NMR 光譜(DMSO-d6, ppm)(圖 20)顯示 δ 2.14 (3H, s)為苯環 上甲基之吸收訊號，δ 3.77 (3H, s)為苯環上 methoxy (-OCH3)的吸收訊 號，δ 7.50 (1H, s)、δ 7.8 - δ 8.0 (2H, m) H-6,7、δ 8.0 - δ 8.2 (2H, m) H-5,8 為苯環上C-H 的吸收訊號，δ 11.11 (1H, s)為苯環上-OH 的吸收訊號。
13C -NMR 光譜(DMSO-d6 , ppm)(圖 21)顯示碳原子吸收訊號包含 δ 9.2、60.8、109.2、118.1、126.2、126.6、132.2、133.6、133.9、134.7、
160.8、161.1、175.5、180.4，其中 CH3的碳原子訊號為δ 9.2，OCH3
的碳原子訊號 δ 60.8，δ 180.4、175.5 在最低磁場的碳原子訊號為
C-9,10 的羰基 C=0 的吸收訊號，其餘為苯環上碳的訊號。
綜合上述資料與文獻值比對(2)，確認此化合物之結構為 rubiadin 1-methyl ether，其結構如下所示：
O
O
OCH3
CH3
OH
rubiadin 1-methyl ether 1
2
5 4 3
6
7 8
9
10 8a
10a
9a
4a
表五、化合物 V 與參考文獻(2)之氫譜比較 C 化合物 IV
(200 MHz)
rubiadin 1-methyl ether
(200 MHz)
C1-OCH3 3.77 (3H, s) 3.80 (3H, s) C2-CH3 2.14 (3H, s) 2.18(3H, s) C3-OH 11.11 (1H, s) 11.15 (1H, s) C4-H 7.50 (1H, s) 7.52 (1H, s) C5.6.7.8 7.81 -8.16 (4H,m) 7.84 -8.18 (4H,m)
【六】化合物 I Ⅴ l-arctigenin) (
化合物 IⅤ 為淡透明針狀物，熔點107-110℃，[α]D：-24.4° (c 0.41, CHCl3)，其TLC經n-hexane-chloroform (1:5)展開後Rf值為0.4，紫外光 下不吸光。由EIMS m/z (rel. int. %)圖譜(圖22)顯示其372 m/z [M+]為分 羰基(C=O)的吸收，可能為五圓環 lactone (r-lactone)，1520 cm-1及1462 cm-1雙峰為芳香環之C=C 伸縮振動的吸收，1238 cm-1為酯基(C-O-C)
13C-NMR 光譜(CDCl3, ppm)(圖 25)與 Dept 135(圖 26)顯示 δ 55.6 為3 之 methoxy (-OCH3)的吸收訊號，δ 71.1 為五元環 lactone (-OCH2-) 的吸收訊號，δ 178.1 為五元環內酯環 lactone 羰基(C=O)的吸收訊號，
其他訊號參考表三。
綜合上述資料與文獻值(39)比對表三，確認此化合物之結構為 arctigenin，分子式為 C21H24O6，其結構如下所示
O O
HO
OCH3
OCH3 CH3O
arctigenin 1
2 3 4 5
6
7 8 9
1'
7' 8' 9' 2'
3'
4' 5' 6'
表六 化合物VI 與參考文獻(39)的碳譜數據之比較 C DEPT 化合物 VI
(50 MHz)
arctigenin
(67.5 MHz)
1 C 129.26 129.51 2 CH 111.49 111.80 3 C 147.57 147.85 4 C 146.47 146.73 5 CH 111.00 111.31 6 CH 120.34 120.61 7 CH2 37.95 38.19 8 CH 40.69 40.94 9 CH2 71.10 71.32 1， C 130.21 130.48 2， CH 111.27 111.56 3， C 148.77 149.05 4， C 144.30 144.56 5， CH 113.87 114.14 6， CH 121.86 122.11 7， CH2 34.28 34.54 8， CH 46.35 46.60 9， C 178.56 178.78
OCH3 55.61 55.91 OCH3 55.61 55.87 OCH3 55.61 55.82