第二章 研究方法
2.4 大氣元素汞分析方法
大 氣 元 素 汞 的 分 析 方 法 是 , 使 用 二 階 段 式 之 汞 齊 濃 縮 (two-stage Au-amalgamation)及冷蒸氣原子螢光光譜法(Cold Vapor Atomic Fluorescence Spectrometry, CVAFS)(Fitzgerald and Gill, 1979)偵測。
大氣採樣設備主要由一台氣體採集幫浦及一組濾膜固定器(filter holder)所組 成。濾膜設備內可放置三張濾紙,第一層石英濾紙負責阻擋並收集空氣中的微粒 物質,第二三層鐵弗龍濾紙負責阻擋水氣進入。幫浦可設定空氣採樣的速度,進
行連續24 小時的收集。過濾後的空氣在幫浦的運作下,被帶至汞物種微量測定
系統被阱管吸收。
大氣汞元素微量測定系統(GEMA),主要是由兩個樣品阱管(sampling trap,
此稱ST1、ST2),以六向閥的控制及管線的連接形成一組串聯系統(圖 2.3)。阱 管是由石英管內填充鍍金的砂子組成,會吸附汞形成汞齊。另配有加熱器,控制 二個阱管的加熱。載流氣體為氬氣。
整個實驗,利用汞容易與金結合形成汞齊的特性,在微量汞分析設備中裝有 三個裝有鍍金石英砂的阱管(Au-coated sand trap),第一及第二阱管串聯,同時 採樣。大氣中的元素汞會先吸附在第一阱管(Sampling trap 1, ST1)上,若超過 其負荷度則吸附在第二阱管(Sampling trap 2, ST2),第三阱管則作為系統之背景 值。吸附在阱管上的元素汞,以高溫600 °C 打斷汞齊的鍵結,將氣態元素汞經 由氬氣載流至冷蒸氣原子螢光光譜儀(Tekran Model 2500)中分析,經由波長 253.7 nm 的光激發後,螢光光譜儀得到的訊號可配合實驗室自行撰寫的程式以 計算積分面積,再根據二阱管的檢量線換算汞含量,以及採樣的空氣體積,即可
知所測的大氣元素汞濃度。分析時,依序由第三阱管、第二阱管、第一阱管先後 測定。其方法分析之性能列於簡表2.1。
圖2. 3 自製大氣元素汞分析儀示意圖(Tseng et al.,2010)
表2.1 GEMA 的分析性能(Tseng et al.,2010)
2.4.1 實驗步驟
在大氣汞的測定儀器安裝完畢時,需先作一檢量線製備及測定阱管的性能,
待其穩定後,則可做常態性的監測大氣汞,不需每次重覆檢量線及阱管的測試。
一、大氣汞的測定
1. 船上架設好大氣汞元素微量測定系統,將採樣過濾模組件置於船頭最高處,
開始航行時測定起始點,每 15 分鐘~1 小時採樣一次,資料主要以 15 分鐘 採樣。
2. 一開始將樣品和分析阱管(ST1、ST2、AT3)進行加熱約 2~3mins,消除存 在阱管中的殘餘汞,以確保採集的真實大氣汞濃度。
3. 紀錄採樣開始時間與結束時間,每個時間點進行單阱管(S1 或 S2)的汞濃度 分析,載流氬氣流量的設定則依據空氣採集的時間長短來判斷,一般在船測 的設定在30mL/min。同樣在 ST1 注入汞蒸汽作為回收率的計算,並紀錄當 時汞蒸汽的溫度以計算其飽和蒸汽壓。
4. 每作完一個樣品就做單點添加,計算測定的回收率。
5. 將 S1、S2 和 AT3 進行加熱,再開始收集空氣並紀錄採樣開始時間。
6. 採樣時間結束,重覆上述步驟進行測定。
7. 每天個別對系統中 AT3- ST2- ST1,做一檢量線。每點的分析均會注入定量 之汞蒸氣,計算系統回收率。