實驗方法

(一 )、Ethyl 2-(3′,4′-dimethylanilino)-4-oxo-4,5-dihydro- furan-3-carboxylate（ 1） 之合成

取 NaH（60%，8.0g，0.2 mole）（預先以乾燥之 n-hexane 洗去 NaH suspension 所含之 paraffin oil）懸浮於無水之 THF 40ml 中後，

緩慢滴入 diethyl malonate（32.0g，0.2 mole）與 THF 50ml 之混合溶 液，當滴加完後冷卻至 10-12℃，再慢慢滴加 chloroacetyl chloride

（11.3g，0.1 mole）之 THF 100ml 溶液，滴加完後保持低溫（10-12

℃）一小時，隨後改用溫水（40-45℃）溫之，約一小時，再冷卻至 10-12℃。將 3,4-dimethylaniline（12.1g，0.1 mole）之 THF 50ml 溶液 滴入上述反應液中，於室溫攪拌一小時後，在水浴上加熱一小時，減 壓濃縮去除大部份 THF。倒入冰水中，再以 CHCl₃萃取多次、其萃 取液經水洗之後，以無水 MgSO4乾燥，減壓濃縮去除 CHCl3，取濃 縮液置於室溫下令其結晶，收集結晶用乙醇再結晶，收集淡黃色塊狀 結晶為化合物 1（15.6g，56.73﹪），mp：114∼116℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（275）

IR（υ^maxKBr cm^-1）：

1706.9（C₃=O），1649.0（C₄-CO-OEt）

3257.6（NH）

UVλ_max（CHCl3）nm： 283.0（㏒ε= 4.68）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

1.38（3H, t, J=7.0Hz, -CO-O-CH₂-CH₃） 2.23（3H, s, C_4'-CH₃）

2.25（3H, s, C_3'-CH₃）

4.35（2H, q, J=7.0Hz, -CO-O-CH₂-CH₃） 4.64（2H, s, H-5）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl₃）：

14.27（-CO-O-CH₂-CH₃） 18.99（C_4'-CH₃）

19.61（C_3'-CH₃）

60.25（-CO-O-CH₂-CH₃） 75.15（C₅）

87.18（C₃） 118.75（C_6'） 122.55（C_2'） 130.17（C_5'） 132.16（C_4'） 134.68（C_3'） 137.70（C_1'） 165.36（C₂）

177.27（-CO-O-CH₂-CH₃） 188.11（C₄）

(二 )、 6,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydrofuro[2,3-b]quinolin- 3,4-dione（ 2） 之合成

取化合物 3（3g，10.9 mmole）研磨成粉末後，加入約 30ml 之熱 diphenylether（250℃）中，將溫度升高到約 256℃，維持 3 分鐘後遠 離火源，加入大量 n-hexane 到熱的 diphenyl ether 溶液中，使之急速 冷卻，可見有黃棕色沉澱，收集沉澱物以 CHCl3，EtOH 及 Acetone 清洗數次可得化合物 2（2.06g，82.53﹪），mp：＞300℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（229）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1708.8（C3=O） ， 1639.4（C₄=O）

UVλ_max（CHCl3）nm： 250.0（㏒ε= 4.35）

1H-NMR（δ_ppm，CF₃COOD and DMSO）：

CF₃COOD DMSO

2.61（3H, s, C₆-CH₃） 2.29（3H, s, C₆-CH₃） 2.67（3H, s, C₇-CH₃） 2.31（3H, s, C₇-CH₃） 5.33（2H, s, H-2） 4.76（2H, s, H-2）

7.79（1H, s, H-8） 7.20（1H, s, H-8）

8.38（1H, s, H-5） 7.82（1H, s, H-5）

13C-NMR（δ_ppm，CF3COOD）：

17.69（C₆-CH₃） 19.27（C₇-CH₃） 77.67（C₂） 99.17（C_3a） 114.93（C_4a） 118.92（C₈） 125.30（C₅） 137.35（C₆） 139.53（C₇） 152.63（C_8a） 168.48（C_9a） 170.53（C₄） 194.23（C₃）

(三 )、 N-benzyl-6,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydrofuro[2,3-b]- quinolin-3,4-dione（ 3） 之合成

取化合物 2（1.15g，0.005 mole）懸著於 DMF 20 ml 中，加入無 水 K2CO₃（0.69g，0.005 mole）加熱（約 70~80℃）使之溶解，接著 加入 KI（0.83g，0.005 mole）及 benzyl chloride（1.3g，0.01 mole），

反應 30 分鐘後加冰水，以 CHCl₃萃取，取 CHCl₃層，以無水 MgSO₄ 乾燥脫水，減壓濃縮後，加入適量的 EtOH 使沉殿物析出，收集沉殿 物以短程矽膠管柱層析（CHCl3/EtOH）沖提，再以 EtOH 及 CHCl₃ 做再結晶，得白色棉絮狀產物，為化合物 3（1.05g，65.83﹪），mp：

213~215℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（319）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1724.3（C₃=O） ， 1616.3（C₄=O）

UVλ_max（CHCl3）nm： 251.0（㏒ε= 4.53）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.24（6H, s, C₅-CH₃, C₇-CH₃） 4.67（2H, s, H-2）

5.44（2H, s, H-10）

7.07（1H, s, H-8）

7.18∼7.22（2H, m, H-12, H-16）

7.32∼7.36（3H, m, H-13, H-14, H-15）

8.08（1H, s, H-5）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

18.80（C₆-CH₃） 20.46（C₇-CH₃） 46.78（C₁₀） 75.25（C₂） 100.03（C_3a）

116.42（C₈） 124.54（C_4a）

125.90（C₁₂，C16） 127.75（C₁₄）

128.02（C₅）

129.03（C₁₃，C15） 133.84（C₆）

133.93（C₁₁） 136.23（C₇） 143.12（C_8a） 172.24（C_9a） 174.08（C₄） 190.46（C₃）

(四 )、 N-o-fluorobenzyl-6,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro- furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 4） 之合成

取化合物 2（1.15g，0.005mole）和 o-fluorobenzyl chloride（1.45g，

0 . 0 1 m o l e ） 為 原 料 ， 比 照 化 合 物 3 的 合 成 法 及 處 理 步 驟 ， 得化合物 4（0.87g，51.63﹪），mp：248~251℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（337）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1706.9（C3=O） ， 1610.5（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 250.5（㏒ε= 4.65）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.28（6H, s, C₆-CH₃, C₇-CH₃）

4.75（2H, s, H-2） 5.49（2H, s, H-10）

7.00∼7.21（4H, m, H-8, H-13, H-15, H-16）

7.28∼7.35（1H, m, H-14）

8.13（1H, s, H-5）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl₃）：

18.77（C₆-CH₃） 20.45（C₇-CH₃） 40.76（C₁₀） 75.33（C₂） 100.23（C_3a） 115.49（C₁₃） 115.87（C₈） 121.02（C₁₅） 124.72（C_4a） 127.50（C₁₄） 127.99（C₅） 129.87（C₁₆） 130.03（C₁₁） 134.10（C₆） 135.93（C₇） 143.17（C_8a） 159.83（C₁₂） 172.18（C_9a） 174.27（C₄） 190.29（C₃）

(五 )、 N-m-fluorobenzyl-6,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro- furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 5） 之合成

取化合物 2（1.15g，0.005 mole）和 m-fluorobenzyl chloride（1.45g，

0 . 0 1 m o l e ）為 原 料，比 照 化 合 物 3 的 合 成 法 及 處 理 步 驟，

得化合物 5（0.85g，50.45﹪），mp：249~252℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（337）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1716.5（C3=O） ， 1617.0（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 250.5（㏒ε= 4.56）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.29（6H, s, C₆-CH₃, C₇-CH₃）

4.70（2H, s, H-2） 5.44（2H, s, H-10）

6.89∼7.04（4H, m, H-8, H-12, H-14, H-16）

7.35（1H, q, J=7.2Hz, H-15）

8.14（1H, s, H-5）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl₃）：

18.83（C₆-CH₃） 20.52（C₇-CH₃） 46.22（C₁₀） 75.30（C₂） 100.09（C_3a） 112.69（C₁₄） 115.16（C₁₂） 116.11（C₈） 121.44（C₁₆） 124.66（C_4a） 128.03（C₅） 130.82（C₁₅） 134.17（C₆） 136.04（C₁₁） 136.40（C₇） 143.22（C_8a） 162.99（C₁₃） 172.14（C_9a） 174.12（C₄） 190.18（C₃）

(六 )、 N-p-fluorobenzyl-6,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro- furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 6） 之合成

取化合物 2（1.15g，0.005 mole）和 p-fluorobenzyl chloride（1.45g，

0 . 0 1 m o l e ） 為 原 料 ， 比 照 化 合 物 3 的 合 成 法 及 處 理 步 驟 ， 得化合物 6（0.76g，45.10﹪），mp：170~173℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（337）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1718.5（C3=O） ， 1612.4（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 251.0（㏒ε= 4.65）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.27（6H, s, C₆-CH₃, C₇-CH₃）

4.69（2H, s, H-2） 5.42（2H, s, H-10）

7.02∼7.10（3H, m, H-8, H-13, H-15）

7.17∼7.24（2H, m, H-12, H-16）

8.09（1H, s, H-5）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl₃）：

18.81（C₆-CH₃） 20.50（C₇-CH₃） 46.14（C₁₀） 75.27（C₂） 100.08（C_3a） 115.87（C₈） 116.30（C₁₃，C15） 124.62（C_4a）

127.71（C₅） 127.89（C₁₂，C16） 129.58（C₁₁） 134.05（C₆）

136.06（C₇） 143.14（C_8a） 162.23（C₁₄） 172.15（C_9a） 174.06（C₄） 190.29（C₃）

(七 )、 N-o-chlorobenzyl-6,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro- furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 7） 之合成

取化合物 2（1.15g，0.005 mole）和 o-chlorobenzyl chloride（1.61g，

0 . 0 1 m o l e ） 為 原 料 ， 比 照 化 合 物 3 的 合 成 法 及 處 理 步 驟 ， 得化合物 7（0.71g，42.14﹪），mp：262~265℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（353）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1708.8（C3=O） ， 1612.4（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 250.0（㏒ε= 4.68）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.28（3H, s, C₆-CH₃） 2.30（3H, s, C₇-CH₃） 4.74（2H, s, H-2） 5.51（2H, s, H-10）

6.82（1H, d, J=7.0Hz, H-16）

6.93（1H, s, H-8）

7.19∼7.29（2H, m, H-14, H-15）

7.51（1H, d, J=7.7Hz, H-13）

8.18（1H, s, H-5）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

18.82（C₆-CH₃） 20.46（C₇-CH₃） 44.24（C₁₀） 75.36（C₂） 100.23（C_3a） 115.92（C₈） 124.68（C_4a） 126.30（C₁₅） 127.47（C₁₄） 128.09（C₅） 129.26（C₁₃） 129.84（C₁₆） 131.19（C₁₂） 131.99（C₁₁） 134.28（C₆） 135.94（C₇）

(八 )、 N-m-chlorobenzyl-6,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro- furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 8） 之合成

取化合物 2（1.15g，0.005 mole）和 m-chlorobenzyl chloride（1.61g，

0 . 0 1 m o l e ）為 原 料，比 照 化 合 物 3 的 合 成 法 及 處 理 步 驟，

得化合物 8（0.96g，57.27﹪），mp：287~289℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（353）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1720.4（C3=O） ， 1612.4（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 250.5（㏒ε= 4.70）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.30（3H, s, C₆-CH₃） 2.32（3H, s, C₇-CH₃） 4.74（2H, s, H-2） 5.43（2H, s, H-10）

7.04（1H, s, H-8）

7.08（1H, d, J=3.2Hz, H-16）

7.20（1H, s, H-12）

7.32（2H, d, J=5.1Hz, H-14, H-15）

8.20（1H, s, H-5）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

18.83（C₆-CH₃） 20.53（C₇-CH₃） 46.13（C₁₀） 75.32（C₂） 100.14（C_3a） 116.05（C₈） 123.93（C₁₆） 124.70（C_4a） 126.02（C₁₄） 128.09（C₅） 128.39（C₁₂） 130.41（C₁₅） 134.23（C₆） 135.10（C₁₃） 135.92（C₁₁） 136.01（C₇） 143.25（C_8a） 172.14（C_9a） 174.14（C₄） 190.13（C₃）

(九 )、 N-p-chlorobenzyl-6,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro- furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 9） 之合成

取化合物 2（1.15g，0.005mole）和 p-chlorobenzyl chloride（1.61g，

0 . 0 1 m o l e ） 為 原 料 ， 比 照 化 合 物 3 的 合 成 法 及 處 理 步 驟 ， 得化合物 9（0.69g，40.95﹪），mp：242~245℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（353）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1706.9（C3=O） ， 1606.8（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 250.0（㏒ε= 4.61）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.26（3H, s, C₆-CH₃） 2.29（3H,s, C₇-CH₃） 4.67（2H, s, H-2） 5.41（2H, s, H-10）

7.02（1H, s, H-8）

7.15（2H, d, J=8.5Hz, H-12, H-16）

7.34（2H, d, J=8.5Hz, H-13, H-15）

8.08（1H, s, H-5）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

18.79（C₆-CH₃） 20.48（C₇-CH₃） 46.16（C₁₀） 75.27（C₂） 100.06（C_3a） 116.18（C₈）

124.62（C_4a） 127.34（C₁₂，C16） 127.90（C₅） 129.26（C₁₃，C₁₅） 132.40（C₁₄） 134.03（C₆，C11） 136.03（C₇） 143.14（C_8a） 172.08（C_9a） 174.08（C₄） 190.21（C₃）

(十 )、 N-o-methylbenzyl-6,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro- furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 10） 之合成

取化合物 2（1.15g，0.005 mole）和 o-methylbenzyl chloride（1.41g，

0 . 0 1 m o l e ）為 原 料，比 照 化 合 物 3 的 合 成 法 及 處 理 步 驟，

得化合物 10（0.73g，43.38﹪），mp：287~289℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（333）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1718.5（C3=O） ， 1616.3（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 250.5（㏒ε= 4.72）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.25（3H, s, C₆-CH₃） 2.31（3H, s,C₇-CH₃） 2.50（3H, s, C₁₂-CH₃） 4.67（2H, s, H-2）

5.38（2H, s, H-10） 6.67（1H, d, J=7.6Hz, H-16）

6.89（1H, s, H-8） 7.09（1H, d, J=7.2Hz, H-14）

7.19∼7.30（2H, m, H-13, H-15）

8.19（1H, s, H-5）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

18.85（C₆-CH₃） 18.92（C₁₂-CH₃） 20.47（C₇-CH₃） 44.83（C₁₀） 75.23（C₂） 100.17（C_3a） 116.13（C₈） 124.08（C₁₅） 124.67（C_4a） 126.57（C₁₄） 127.74（C₁₆） 127.96（C₅） 130.64（C₁₃） 131.52（C₁₂） 134.09（C₆） 134.36（C₁₁） 136.33（C₇） 143.18（C_8a） 172.24（C_9a） 174.28（C₄） 190.31（C₃）

(十一 )、 N-m-methylbenzyl-6,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro- furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 11） 之合成

取化合物 2（1.15g，0.005mole）和 m-methylbenzyl chloride（1.41g，

0 . 0 1 m o l e ） 為 原 料 ， 比 照 化 合 物 3 的 合 成 法 及 處 理 步 驟 ， 得化合物 11（0.88g，52.23﹪），mp：255~258℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（333）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1712.7（C3=O） ， 1614.3（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 251.0（㏒ε= 4.61）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.26（6H, s, C₆-CH₃, C₁₃-CH₃）

2.31（3H, s, C₇-CH₃） 4.67（2H, s, H-2）

5.40（2H, s, H-10） 6.98（2H, s, H-12, H-16）

7.08（1H, s, H-8）

7.10（1H, d, J=10.7Hz, H-14）

7.20∼7.28（1H, m, H-15） 8.10（1H, s, H-5）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

18.80（C₆-CH₃） 20.48（C₇-CH₃） 21.23（C₁₃-CH₃） 46.75（C₁₀） 75.22（C₂） 100.04（C_3a） 116.44（C₈） 122.90（C₁₆） 124.62（C_4a） 126.37（C₁₄） 127.76（C₅） 128.79（C₁₅） 128.90（C₁₂） 133.81（C₆，C11） 136.29（C₇） 138.92（C₁₃） 143.03（C_8a） 172.22（C_9a）

(十二 )、 N-p-methylbenzyl-6,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro- furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 12） 之合成

取化合物 2（1.15g，0.005 mole）和 p-methylbenzyl chloride（1.41g，

0 . 0 1 m o l e ）為 原 料，比 照 化 合 物 3 的 合 成 法 及 處 理 步 驟，

得化合物 12（0.77g，45.70﹪），mp：217~220℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（333）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1716.5（C3=O） ， 1616.3（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 250.5（㏒ε= 4.71）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.18（3H, s, C₆-CH₃） 2.20（3H, s, C₇-CH₃） 2.28（3H, s, C₁₄-CH₃） 4.60（2H, s, H-2）

5.36（2H, s, H-10） 7.06（1H, s, H-8）

7.07（2H, d, J=6.4Hz, H-12, H-16）

7.13（2H, d, J=8.2Hz, H-13, H-15）

7.99（1H, s, H-5）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

18.80（C₆-CH₃） 20.47（C₇-CH₃） 20.85（C₁₄-CH₃） 46.63（C₁₀） 75.22（C₂） 99.99（C_3a） 116.50（C₈） 124.49（C_4a） 125.92（C₁₂，C₁₆） 127.62（C₅） 129.66（C₁₃，C15） 130.79（C₁₄） 133.82（C₆） 136.25（C₇） 137.85（C₁₁） 143.07（C_8a） 172.23（C_9a） 173.99（C₄） 190.52（C₃）

(十三 )、N-o-methoxybenzyl-6,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro - furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 13） 之合成

取化合物 2（ 1.15g， 0.005 mole）和 o-methoxybenzyl chloride

（1.57g，0.01 mole）為原料，比照化合物 3 的合成法及處理步驟，

得化合物 13（0.87g，51.63﹪），mp：263~2657℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（349）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1720.4（C3=O） ， 1614.3（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 251.0（㏒ε= 4.49）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.26（3H, s, C₆-CH₃） 2.29（3H, s, C₇-CH₃） 3.97（3H, s, C₁₂-OCH₃） 4.73（2H, s, H-2）

5.43（2H, s, H-10）

6.82∼6.90（2H, m, H-15, H-16）

6.96（1H, d, J=8.2Hz, H-13） 7.09（1H, s, H-8）

7.25∼7.33（1H, m, H-14） 8.17（1H, s, H-5）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

18.81（C₆-CH₃） 20.48（C₇-CH₃） 42.02（C₁₀） 55.29（C₁₂-OCH₃） 75.20（C₂） 100.18（C_3a） 110.32（C₁₃） 116.38（C₈） 120.80（C₁₅） 121.77（C₁₁） 124.66（C_4a） 126.33（C₁₄） 127.87（C₅） 129.14（C₁₆） 133.95（C₆） 136.28（C₇） 142.99（C_8a） 156.20（C₁₂）

(十四 )、N-m-methoxybenzyl-6,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro - furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 14） 之合成

取化合物 2（1.15g，0.005 mole）和 m-methoxybenzyl chloride

（1.57g，0.01 mole）為原料，比照化合物 3 的合成法及處理步驟，

得化合物 14（1.01g，59.94﹪），mp：232~235℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（349）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1712.7（C3=O） ， 1602.8（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 251.0（㏒ε= 4.52）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.25（6H, s, C₆-CH₃, C₇-CH₃）

3.75（3H, s, C₁₃-OCH₃） 4.64（2H, s, H-2）

5.40（2H, s, H-10）

6.71∼6.85（3H, m, H-12, H-14, H-16）

7.07（1H, s, H-8） 7.26（1H, t, J=7.9Hz, H-15）

8.08（1H, s, H-5）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

18.80（C₆-CH₃） 20.47（C₇-CH₃） 46.67（C₁₀） 55.06（C₁₃-OCH₃） 75.21（C₂） 99.98（C_3a）

112.07（C₁₄） 112.75（C₁₂） 116.43（C₈） 117.94（C₁₆） 124.54（C_4a） 127.70（C₅） 130.18（C₁₅） 133.90（C₆） 135.47（C₁₁） 136.25（C₇） 143.08（C_8a） 159.99（C₁₃） 172.16（C_9a） 174.06（C₄） 190.34（C₃）

(十五 )、N-p-methoxybenzyl-6,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro - furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 15） 之合成

取化合物 2（ 1.15g， 0.005 mole）和 p-methoxybenzyl chloride

（1.57g，0.01 mole）為原料，比照化合物 3 的合成法及處理步驟，

得化合物 15（0.95g，56.38﹪），mp：224~227℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（349）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1718.5（C3=O） ， 1612.4（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 251.0（㏒ε= 4.64）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.30（6H, s, C₆-CH₃,C₇-CH₃）

3.79（3H, s, C₁₄-OCH₃） 4.74（2H, s, H-2）

5.39（2H, s, H-10）

6.89（2H, d, J=8.7Hz, H-13, H-15）

7.14（1H, s, H-8）

7.15（2H, d, J=8.5Hz, H-12, H-16）

8.18（1H, s, H-5）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

18.80（C₆-CH₃） 20.51（C₇-CH₃） 46.26（C₁₀） 55.09（C₁₃-OCH₃） 75.20（C₂） 100.08（C_3a） 114.43（C₁₃，C₁₅） 116.36（C₈） 124.77（C_4a） 125.68（C₁₁） 127.35（C₁₂，C16） 128.00（C₅） 133.99（C₆） 136.21（C₇） 142.99（C_8a） 159.28（C₁₄）

(十六 )、 N-o-nitrobenzyl-6,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro- furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 16） 之合成

取化合物 2（1.15g，0.005 mole）和 o-nitrobenzyl chloride（1.72g，

0. 0 1 m o l e ） 為 原 料 ， 比 照 化 合 物 3 的合成法及處理步驟 ， 得 化合物 16（0.57g，33.83﹪），mp：325~328℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（364）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1720.4（C3=O） ， 1627.8（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 251.5（㏒ε= 4.48）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.29（3H, s, C₆-CH₃） 2.35（3H, s, C₇-CH₃） 4.73（2H, s, H-2） 5.90（2H, s, H-10）

6.90（1H, s, H-8） 6.93∼6.97（1H,m, H-13）

7.57（2H, t, J=4.2Hz, H-14, H-15）

8.26（1H, s, H-5）

8.31∼8.35（1H,m, H-16）

13C-NMR（δ_ppm，CF3COOD）：

17.47（C₇-CH₃） 19.54（C₅-CH₃） 46.89（C₁₀） 78.06（C₂） 99.76（C_3a） 111.29（C_4a） 116.92（C₈） 125.93（C₁₃） 126.25（C₁₄） 126.87（C₅） 127.29（C₁₆） 129.84（C₁₅） 135.04（C₁₁） 138.21（C₆） 139.76（C₇） 146.41（C₁₂） 152.82（C_8a） 168.72（C_9a） 171.36（C₄） 194.05（C₃）

(十七 )、Ethyl 2-(3′,5′-dimethylanilino)-4-oxo-4,5-dihydro- furan-3-carboxylate（ 17） 之合成

取 NaH（60%，8.0g，0.2 mole）（預先以乾燥之 n-hexane 洗去 NaH suspension 所含之 paraffin oil）懸浮於無水之 THF 40ml 中後，

緩慢滴入 diethyl malonate（32g，0.2 mole）與 THF 50ml 之混合溶液

， 當滴加完後冷卻至 10-12℃ ， 再慢慢滴加 chloroacetyl chloride

（11.3g，0.1 mole）之 THF 100ml 溶液，滴加完後保持低溫（10-12

℃）一小時，隨後改用溫水（40-45℃）溫之，約一小時，再冷卻至 10-12℃。將 3,5-dimethylaniline（12.1g，0.1 mole）之 THF 50ml 溶液 滴入上述反應液中，於室溫攪拌一小時後，在水浴上加熱一小時，減 壓濃縮去除大部份 THF。倒入冰水中，再以 CHCl3萃取多次、其萃 取液經水洗之後，以無水 MgSO₄乾燥，減壓濃縮去除 CHCl₃，取濃 縮液置於室溫下令其結晶，收集結晶用乙醇再結晶，收集透明顏色塊 狀結晶為化合物 17（17.7g，64.36﹪）、mp：144∼147℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（275）

IR（υ^maxKBr cm^-1）：

1708.6（C₃=O），1662.8（C₄-CO-OEt）

3251.5（NH）

UVλ_max（CHCl3）nm： 283.0（㏒ε= 4.45）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

1.38（3H, t, J=7.0Hz, -CO-O-CH₂-CH₃） 2.32（6H, s, C_3'-CH₃, C_5'-CH₃）

4.37（2H, q, J=7.0Hz, -CO-O-CH₂-CH₃） 4.67（2H, s, H-5）

6.87（1H, s, H-4'）

6.99（2H, s, H-2', H-6'）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl₃）：

14.29（-CO-O-CH₂-CH₃） 21.08（C_3'-CH₃，C5'-CH₃） 60.33（-CO-O-CH₂-CH₃） 75.21（C₅）

87.31（C₃）

118.95（C_2'，C_6'） 127.69（C_4'） 134.38（C_1'） 139.12（C_3'，C_5'） 165.37（C₂）

177.33（-CO-O-CH₂-CH₃） 188.19（C₄）

(十八 )、5,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydrofuro[2,3-b]quinolin- 3,4-dione（ 18） 之合成

取化合物 17（3g，10.9mmole）研磨成粉末後，加入約 30ml 之 熱 diphenylether（250℃）中，將溫度升高到約 256℃，維持 3 分鐘後 遠離火源，加入大量 n-hexane 到熱的 diphenyl ether 溶液中，使之急 速冷卻，可見有黃棕色沈澱，收集沈澱物以 CHCl₃，EtOH 及 Acetone 清洗數次可得化合物 18（2.17g，86.94﹪），mp：＞300℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（229）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1705.0（C₃=O） ， 1647.1（C₄=O）

UVλ_max（CHCl3）nm： 248.0（㏒ε= 4.39）

1H-NMR（δ_ppm，CF3COOD and DMSO）：

CF₃COOD DMSO

2.91（3H, s, C₇-CH₃） 2.32（3H, s, C₇-CH₃） 3.27（3H, s, C₅-CH₃） 2.69（3H, s, C₅-CH₃） 2.60（2H, s, H-2） 4.75（2H, s, H-2）

7.79（1H, s, H-6） 6.88（1H, s, H-6）

7.87（1H, s, H-8） 7.04（1H, s, H-8）

13C-NMR（δ_ppm，CF3COOD）：

20.51（C₇-CH₃） 21.97（C₅-CH₃） 78.29（C₂） 99.36（C_3a） 113.61（C_4a） 117.16（C₈） 133.14（C₆） 141.38（C₅） 143.54（C₇） 152.91（C_8a） 170.20（C_9a） 171.74（C₄）

(十九 )、N- benzyl-5,7 - dimethyl-2,3,4,9 - tetrahydrofuro - [2,3 -b]-quinolin-3,4-dione（ 19） 之合成

取化合物 18（1.15g，0.005mole）懸著於 DMF 20 ml 中，加入 無水 K2CO₃（0.69g，0.005 mole）加熱（約 70~80℃）使之溶解，接 著加入 KI（0.83g，0.005 mole）及 benzyl chloride（1.3g，0.01 mole），

反應 1 小時後加冰水，以 CHCl₃萃取，取 CHCl₃層，以無水 MgSO₄ 乾燥脫水，減壓濃縮後，加入適量的 EtOH 使沈殿物析出，收集沈殿 物以短程矽膠管柱層析（CHCl3/EtOH）沖提，再以 EtOH 及 CHCl₃ 做再結晶，得白色棉絮狀產物，為化合物 19（1.07g，67.08﹪），mp：

250~253℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（319）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1712.7（C₃=O） ， 1616.3（C₄=O）

UVλ_max（CHCl3）nm： 251.0（㏒ε= 4.74）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.28（3H, s, C₇-CH₃） 2.85（3H, s, C₅-CH₃） 4.64（2H, s, H-2）

5.43（2H, s, H-10）

6.89（1H, s, H-6）

6.96（1H, s, H-8）

7.16∼7.20（2H, m, H-12, H-16）

7.33∼7.36（3H, m, H-13, H-14, H-15）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

21.59（C₇-CH₃） 23.44（C₅-CH₃） 47.07（C₁₀） 75.32（C₂）

100.52（C_3a） 114.36（C₈） 122.63（C_4a）

125.75（C₁₂，C₁₆） 127.93（C₁₄）

129.01（C₁₃，C15） 129.73（C₆）

133.88（C₁₁） 139.87（C₅） 142.51（C₇） 143.03（C_8a） 173.91（C_9a） 174.79（C₄） 190.26（C₃）

(二十 )、N-o-fluorobenzyl-5,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro- furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 20） 之合成

取化合物 18（1.15g，0.005 mole）和 o-fluorobenzyl chloride（1.45g，

0 . 0 1 m o l e ）為 原 料，比 照 化 合 物 19 的 合 成 法 及 處 理 步 驟，

得化合物 20（0.87g，51.63﹪），mp：248~251℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（337）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1714.6（C3=O） ， 1633.6（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 250.5（㏒ε= 4.52）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.31（3H, s, C₇-CH₃） 2.86（3H, s, C₅-CH₃） 4.72（2H, s, H-2） 5.47（2H, s, H-10）

6.92（1H, s, H-6） 6.95（1H, s, H-8）

6.99∼7.20（3H, m, H-13, H-15, H-16）

7.30∼7.34（1H, m, H-14）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl₃）：

21.57（C₇-CH₃） 23.42（C₅-CH₃） 41.04（C₁₀） 75.42（C₂） 100.75（C_3a） 113.72（C₈） 115.70（C₁₃） 121.02（C₁₅） 122.72（C_4a） 124.73（C₁₆） 127.33（C₁₄） 129.92（C₆，C₁₁） 139.59（C₅） 142.62（C₇） 143.34（C_8a） 159.85（C₁₂） 174.09（C_9a） 174.79（C₄） 190.21（C₃）

(二十一)、N-m-fluorobenzyl-5,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro - furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 21） 之合成

取 化 合 物 18（ 1.15g， 0.005mole ） 和 m-fluorobenzyl chloride

（1.45g，0.01mole ）為 原 料 ， 比 照 化 合 物 19 的 合 成 法 及 處 理 步 驟 ， 得化合物 21（1.09g，64.69﹪），mp：279~282℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（337）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1712.7（C3=O） ， 1618.2（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 250.5（㏒ε= 4.69）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.29（3H, s, C₇-CH₃） 2.84（3H, s, C₅-CH₃） 4.63（2H, s, H-2） 5.42（2H, s, H-10）

6.85∼7.05（5H, m, H-6, H-8, H-12, H-14, H-16）

7.28∼7.39（1H, m, H-15）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

21.60（C₇-CH₃） 23.42（C₅-CH₃） 46.56（C₁₀） 75.39（C₂） 100.58（C_3a） 112.94（C₁₄） 114.06（C₈） 115.07（C₁₂） 121.36（C₁₆） 122.67（C_4a） 129.92（C₆） 130.79（C₁₅） 136.47（C₁₁） 139.71（C₅） 142.64（C₇） 143.29（C_8a） 163.00（C₁₃） 173.92（C_9a） 174.73（C₄） 190.12（C₃）

(二十二)、 N-p-fluorobenzyl-5,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro - furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 22） 之合成

取化合物 18（1.15g，0.005 mole）和 p-fluorobenzyl chloride（1.45g，

0.01mole ）為 原 料，比 照 化 合 物 19 的 合 成 法 及 處 理 步 驟 ， 得化合物 22（0.59g，35.01﹪），mp：270~271℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（337）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1714.6（C3=O） ， 1632.2（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 251.5（㏒ε= 4.63）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.30（3H, s, C₇-CH₃） 2.84（3H, s, C₅-CH₃） 4.64（2H, s, H-2） 5.40（2H, s, H-10）

6.90（1H, s, H-6） 6.93（1H, s, H-8）

7.04（2H, t, J=8.5Hz , H-13, H-15）

7.15∼7.21（2H, m, H-12, H-16）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl₃）：

21.60（C₇-CH₃） 23.43（C₅-CH₃） 46.45（C₁₀） 75.36（C₂） 100.55（C_3a） 114.20（C₈） 116.06（C₁₃，C15） 122.65（C_4a） 127.61（C₁₂，C16） 129.66（C₁₁） 129.81（C₆） 139.70（C₅） 142.57（C₇） 143.16（C_8a） 162.16（C₁₄） 173.86（C_9a） 174.73（C₄） 190.18（C₃）

(二十三)、N-o-chlorobenzyl-5,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro - furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 23） 之合成

取化合物 18（ 1.15g， 0.005 mole）和 o-chlorobenzyl chloride

（1.61g，0.01 mole）為原料，比照化合物 19 的合成法及處理 步 驟 ， 得化合物 23（0.69g，40.95﹪），mp：264~266℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（353）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1718.5（C3=O） ， 1602.8（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 251.0（㏒ε= 4.81）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.29（3H, s, C₇-CH₃） 2.88（3H, s, C₅-CH₃） 4.71（2H, s, H-2） 5.48（2H, s, H-10）

6.79（1H, s, H-6） 6.81（1H, d, J=8.0Hz, H-16）

6.93（1H, s, H-8）

7.18∼7.29（2H, m, H-14, H-15）

7.49（1H,dd, J=7.9Hz,1.3Hz, H-13）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

21.58（C₇-CH₃） 23.43（C₅-CH₃） 44.84（C₁₀） 75.48（C₂） 100.72（C_3a） 113.84（C₈） 122.62（C_4a） 126.25（C₁₅） 127.41（C₁₄） 129.20（C₁₃） 129.82（C₆） 129.93（C₁₆） 131.18（C₁₂） 131.99（C₁₁） 139.59（C₅） 142.72（C₇） 143.23（C_8a） 174.06（C_9a）

(二十四)、N-m-chlorobenzyl-5,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro - furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 24） 之合成

取化合物 18（ 1.15g， 0.005 mole）和 m-chlorobenzyl chloride

（1.61g，0.01 mole）為原料，比照化合物 19 的合成法及處理步驟，

得化合物 24（0.86g，51.04﹪），mp：268~270℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（353）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1722.3（C3=O） ， 1622.1（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 250.5（㏒ε= 4.67）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.33（3H, s, C₇-CH₃） 2.89（3H, s, C₅-CH₃） 4.73（2H, s, H-2） 5.41（2H, s, H-10）

6.91（1H, s, H-6） 6.96（1H, s, H-8）

7.06（1H, s, H-16） 7.20（1H, s, H-12）

7.31（2H, d, J=4.9Hz, H-14, H-15）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl₃）：

21.65（C₇-CH₃） 23.48（C₅-CH₃） 46.42（C₁₀） 75.42（C₂） 100.68（C_3a） 113.85（C₈） 122.83（C_4a） 123.78（C₁₆） 125.92（C₁₄） 128.36（C₁₂） 130.06（C₆） 130.41（C₁₅） 135.14（C₁₃） 135.91（C₁₁） 139.68（C₅） 142.63（C₇） 143.60（C_8a） 173.98（C_9a） 174.77（C₄） 190.05（C₃）

(二十五)、N-p-chlorobenzyl-5,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro - furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 25） 之合成

取化合物 18（ 1.15g， 0.005 mole）和 p-chlorobenzyl chloride

（1.61g，0.01 mole）為原料，比照化合物 19 的合成法及處理步驟，

得化合物 25（1.03g，61.13﹪），mp：263~266℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（353）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1712.7（C3=O） ， 1631.7（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 251.5（㏒ε= 4.63）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.30（3H, s, C₇-CH₃） 2.85（3H, s, C₅-CH₃） 4.66（2H, s, H-2） 5.40（2H, s, H-10）

6.91（2H, s, H-6, H-8）

7.13（2H, d, J=8.4Hz, H-12, H-16）

7.33（2H, d, J=8.4Hz, H-13, H-15）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl₃）：

21.61（C₇-CH₃） 23.43（C₅-CH₃） 46.48（C₁₀） 75.39（C₂） 100.57（C_3a） 114.10（C₈）

122.66（C_4a） 127.17（C₁₂，C16） 129.25（C₁₃，C15） 129.89（C₆）

132.38（C₁₄） 133.90（C₁₁） 139.67（C₅） 142.63（C₇） 143.27（C_8a） 173.89（C_9a） 174.74（C₄） 190.16（C₃）

(二十六)、N-o-methylbenzyl-5,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro - furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 26） 之合成

取化合物 18（1.15g， 0.005 mole）和 o-methylbenzyl chloride

（1.41g，0.01 mole）為原料，比照化合物 19 的合成法及處理步驟，

得化合物 26（0.77g，45.70﹪），mp：255~258℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（333）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1716.5（C3=O） ， 1631.7（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 251.5（㏒ε= 4.66）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.28（3H, s, C₇-CH₃） 2.49（3H, s, C₁₂-CH₃） 2.90（3H, s,C ₅-CH₃） 4.65（2H, s, H-2）

5.36（2H, s, H-10） 6.67（1H, d, J=7.5Hz, H-16）

6.77（1H, s, H-6） 6.94（1H, s, H-8）

7.10（1H, t, J=8.0Hz, H-14）

7.19∼7.30（2H, m, H-13, H-15）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

18.90（C₁₂-CH₃） 21.61（C₇-CH₃） 23.47（C₅-CH₃） 45.22（C₁₀） 75.33（C₂） 100.71（C_3a） 113.99（C₈） 122.74（C_4a） 124.08（C₁₅） 126.56（C₁₄） 127.71（C₁₆） 129.91（C₆） 130.63（C₁₃） 131.48（C₁₂） 134.34（C₁₁） 140.00（C₅） 142.57（C₇） 143.29（C_8a） 174.10（C_9a） 174.87（C₄） 190.23（C₃）

(二十七)、N-m-methylbenzyl-5,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro - furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 27） 之合成

取化合物 18（1.15g，0.005 mole）和 m-methylbenzyl chloride

（1.41g，0.01mole）為原料，比照化合物 19 的合成法及處理步驟，

得化合物 27（0.96g，56.97﹪），mp：285~288℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（333）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1712.7（C3=O） ， 1631.7（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 252.0（㏒ε= 4.41）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.29（3H, s, C₇-CH₃） 2.32（3H, s, C₁₃-CH₃） 2.87（3H, s, C₅-CH₃） 4.67（2H, s, H-2）

5.39（2H, s, H-10） 6.91（1H, s, H-6）

6.96（3H, s, H-8, H-12, H-16）

7.11（1H, d, J=7.5Hz, H-14）

7.24（1H, t, J=7.7Hz, H-15）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

21.23（C₁₃-CH₃） 21.61（C₇-CH₃） 23.45（C₅-CH₃） 47.03（C₁₀） 75.32（C₂） 100.56（C_3a） 114.32（C₈） 122.76（C_4a，C16） 126.22（C₁₄） 128.74（C₁₅） 128.91（C₁₂） 129.77（C₆） 133.79（C₁₁） 138.92（C₁₃） 139.94（C₅） 142.48（C₇） 143.13（C_8a） 173.95（C_9a）

(二十八)、N-p-methylbenzyl-5,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro - furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 28） 之合成

取化合物 18（1.15g， 0.005 mole）和 p-methylbenzyl chloride

（1.41g，0.01 mole）為原料，比照化合物 19 的合成法及處理步驟，

得化合物 28（1.37g，81.31﹪），mp：274~276℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（333）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1714.6（C3=O） ， 1616.3（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 251.0（㏒ε= 4.76）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.29（3H, s, C₇-CH₃） 2.32（3H, s, C₁₄-CH₃） 2.85（3H, s, C₅-CH₃） 4.64（2H, s, H-2）

5.38（2H, s, H-10） 6.89（1H, s, H-6）

6.98（1H, s, H-8）

7.06（2H, d, J=8.1Hz, H-12, H-16）

7.16（2H, d, J=8.0Hz, H-13, H-15）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

20.86（C₁₄-CH₃） 21.62（C₇-CH₃） 23.48（C₅-CH₃） 46.89（C₁₀） 75.31（C₂） 100.53（C_3a） 114.39（C₈） 122.62（C_4a）

125.73（C₁₂，C₁₆） 129.67（C₆，C₁₃，C₁₅） 130.77（C₁₄） 137.79（C₁₁）

139.89（C₅） 142.51（C₇） 143.02（C_8a） 173.88（C_9a） 174.87（C₄） 190.36（C₃）

(二十九 )、 N-o-methoxybenzyl-5,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro- furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 29） 之合成

取化合物 18（1.15g，0.005 mole）和 o-methoxybenzyl chloride

（1.57g，0.01 mole）為原料，比照化合物 19 的合成法及處理步驟，

得化合物 29（0.88g，52.23﹪），mp：270~273℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（349）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1726.2（C3=O） ， 1627.8（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 252.0（㏒ε= 4.56）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.29（3H, s, C₇-CH₃） 2.89（3H, s, C₅-CH₃） 3.96（3H, s, C₁₂-OCH₃） 4.70（2H, s, H-2）

5.40（2H, s, H-10）

6.82∼6.98（4H, m, H-6, H-13, H-15, H-16）

6.96（1H, s, H-8）

7.26∼7.34（1H, m, H-14）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

21.60（C₇-CH₃） 23.45（C₅-CH₃） 42.36（C₁₀） 55.28（C₁₂-OCH₃） 75.28（C₂） 100.70（C_3a） 110.31（C₁₃） 114.21（C₈） 120.77（C₁₅） 121.78（C₁₁） 122.75（C_4a） 126.22（C₁₄） 129.06（C₁₆） 129.74（C₆） 139.93（C₅） 142.36（C₇） 143.14（C_8a） 156.22（C₁₂）

(三十 )、 N-m-methoxybenzyl-5,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro- furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 30） 之合成

取化合物 18（1.15g，0.005 mole）和 m-methoxybenzyl chloride

（1.57g，0.01 mole）為原料，比照化合物 19 的合成法及處理步驟，

得化合物 30（1.21g，71.81﹪），mp：263~265℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（349）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1716.5（C3=O） ， 1612.4（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 251.0（㏒ε= 4.75）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.30（3H, s, C₇-CH₃） 2.87（3H, s, C₅-CH₃） 3.77（3H, s, C₁₃-OCH₃） 4.66（2H, s, H-2）

5.39（2H, s, H-10） 6.71∼6.76（2H, m, H-12, H-16）

6.84（1H, dd, J=8.3Hz, 2.3Hz, H-14）

6.92（1H, s, H-6） 6.96（1H, s, H-8）

7.27（1H, q, J=7.9Hz, H-15）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

21.61（C₇-CH₃） 23.44（C₅-CH₃） 46.96（C₁₀） 55.04（C₁₃-OCH₃） 75.32（C₂） 100.52（C_3a） 111.94（C₁₄） 112.96（C₁₂） 114.29（C₈） 117.81（C₁₆） 122.64（C_4a） 129.79（C₆） 130.18（C₁₅） 135.47（C₁₁） 139.89（C₅） 142.52（C₇） 143.11（C_8a） 160.01（C₁₃） 173.91（C_9a） 174.82（C₄） 190.23（C₃）

(三十一 )、 N-p-methoxybenzyl-5,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro- furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 31） 之合成

取化合物 18（1.15g，0.005 mole）和 p-methoxybenzyl chloride

（1.57g，0.01 mole）為原料，比照化合物 19 的合成法及處理步驟，

得化合物 31（1.25g，74.18﹪），mp：255~257℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（349）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1712.7（C3=O） ， 1631.7（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 251.5（㏒ε= 4.52）

1H-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

2.30（3H, s, C₇-CH₃） 2.85（3H, s, C₅-CH₃） 3.77（3H, s, C₁₄-OCH₃） 4.66（2H, s, H-2）

5.36（2H, s, H-10）

6.87（2H, d, J=8.5Hz, H-13, H-15）

6.89（1H, s, H-6）

7.00（1H, s, H-8）

7.12（2H, d, J=8.3Hz, H-12, H-16）

13C-NMR（δ_ppm，CDCl3）：

21.62（C₇-CH₃） 23.46（C₅-CH₃） 46.61（C₁₀） 55.08（C₁₄-OCH₃） 75.30（C₂） 100.55（C_3a） 114.39（C₈，C₁₃，C₁₅） 122.70（C_4a）

125.69（C₁₁） 127.21（C₁₂，C16） 129.73（C₆） 139.86（C₅）

142.45（C₇） 143.11（C_8a） 159.18（C₁₄） 173.87（C_9a）

(三十二 )、 N-o-nitrobenzyl-5,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro- furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 32） 之合成

取化合物 18（1.15g，0.005 mole）和 o-nitrobenzyl chloride（1.72g，

0.01mole ） 為 原 料，比照化合物 19 的合成法及處理步驟， 得 化合物 32（0.54g，32.08﹪），mp：295~297℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（364）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1718.5（C3=O） ， 1616.3（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 250.0（㏒ε= 4.89）

1H-NMR（δ_ppm，CF3COOD）：

2.61（3H, s, C₇-CH₃） 3.15（3H, s, C₅-CH₃） 5.48（2H, s, H-2） 6.46（2H, s, H-10）

7.00（1H, d, J=6.4Hz, H-16）

7.56（1H, s, H-6） 7.65（1H, s, H-8）

7.75（2H, t, J=4.0Hz, H-14, H-15）

8.55（1H, d, J=2.2Hz, H-13）

13C-NMR（δ_ppm，CF3COOD）：

20.66（C₇-CH₃） 22.41（C₅-CH₃） 47.54（C₁₀） 78.55（C₂） 99.50（C_3a） 114.73（C_4a） 115.35（C₈） 125.91（C₁₃） 126.36（C₁₄） 127.02（C₁₆） 139.96（C₁₅） 133.43（C₆） 135.06（C₁₁） 142.12（C₅） 145.25（C₇） 146.45（C₁₂） 153.09（C_8a） 170.92（C_9a） 171.46（C₄） 194.72（C₃）

(三十三 )、 N-m-nitrobenzyl-5,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro- furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 33） 之合成

取化合物 18（1.15g，0.005mole）和 m-nitrobenzyl chloride（1.72g，

0.01mole ） 為 原 料，比照化合物 19 的合成法及處理步驟， 得 化合物 33（0.99g，58.75﹪），mp：298~300℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（364）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1710.8（C3=O） ， 1627.8（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 251.0（㏒ε= 4.80）

1H-NMR（δ_ppm，CF3COOD）：

2.67（3H, s, C₇-CH₃） 3.12（3H, s, C₅-CH₃） 5.56（2H, s, H-2） 6.13（2H, s, H-10）

7.64（1H, s, H-6） 7.72（1H, s, H-8）

7.78∼7.94（2H, m, H-15, H-16）

8.28（1H, s, H-12）

8.44（1H, d, J=7.8Hz, H-14）

13C-NMR（δ_ppm，CF3COOD）：

20.77（C₇-CH₃） 22.40（C₅-CH₃） 48.23（C₁₀） 78.62（C₂） 99.54（C_3a） 114.81（C_4a） 115.42（C₈） 120.79（C₁₄） 123.96（C₁₁） 130.68（C₁₂） 132.89（C₁₅） 133.32（C₆） 133.67（C₁₆） 141.94（C₅） 145.29（C₇） 148.26（C₁₃） 152.88（C_8a） 170.63（C_9a）

(三十四 )、 N-p-nitrobenzyl-5,7-dimethyl-2,3,4,9-tetrahydro- furo[2,3-b]quinolin-3,4-dione（ 34） 之合成

取化合物 18（1.15g，0.005mole）和 p-nitrobenzyl chloride（1.72g，

0.01mole ） 為 原 料，比照化合物 19 的合成法及處理步驟， 得 化合物 34（0.51g，30.27﹪），mp：303~305℃。

光譜數據如下：

MS(m/z)：M⁺（364）

IR（υ^maxKBr cm^-1）： 1720.4（C3=O） ， 1627.8（C₄=O）

UVλ_max（CHCl₃）nm： 251.5（㏒ε= 4.64）

1H-NMR（δ_ppm，CF3COOD）：

2.59（3H, s, C₇-CH₃） 3.07（3H, s, C₅-CH₃） 5.48（2H, s, H-2） 6.06（2H, s, H-10）

7.55∼7.59（4H, m, H-6, H-8, H-12, H-16）

8.37（2H, d, J=8.8Hz, H-13, H-15）

13C-NMR（δ_ppm，CF3COOD）：

20.66（C₇-CH₃） 22.31（C₅-CH₃） 48.29（C₁₀） 78.51（C₂） 99.38（C_3a） 114.70（C_4a）

115.33（C₈） 124.35（C₁₃，C₁₅） 126.89（C₁₂，C16） 133.24（C₆）

139.06（C₁₁） 141.85（C₅） 145.22（C₇） 147.56（C₁₄） 152.79（C_8a） 170.53（C_9a） 171.25（C₄） 194.69（C₃）

(三十五 )、Ethyl 2-(2′,3′-dichloroanilino)-4-oxo-4,5-dihydro- furan-3-carboxylate（ 35） 之合成

取 NaH（60%，8.0g，0.2 mole）（預先以乾燥之 n-hexane 洗去 NaH suspension 所含之 paraffin oil）懸浮於無水之 THF 40ml 中後，

緩慢滴入 diethyl malonate（32.0g，0.2 mole）與 THF 50ml 之混合溶 液，當滴加完後冷卻至 10-12℃，再慢慢滴加 chloroacetyl chloride

緩慢滴入 diethyl malonate（32.0g，0.2 mole）與 THF 50ml 之混合溶 液，當滴加完後冷卻至 10-12℃，再慢慢滴加 chloroacetyl chloride

在文檔中 氮-取代芐基-6,7(or 5,7)-二甲基-2,3,4,9-四氫■喃并[2,3-b]■■-3,4-雙酮類之合成及其生理活性 (頁 59-103)