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1. Typical Procedure for the Iodine-Catalyzed Three-component Reaction from aldehyde 之合成:

合成α-aminophosphonate 化合物的方法十分簡單操作,我們將 1 mmol 之benzaldehyde 1a 加入 5 mL 之圓底瓶中,並加入 1.2 mmol 的 aniline 2 以及 1.5 mmol 之 triethylphosphite 3,略為攪動之後加入 0.1 mmol 的 iodine 後再加 入 1 mL 之 DMSO 作為反應溶劑。在室溫開放空間下反應,經過一定時間之 後(參考Table 3),當生成的imine 完全消失之時(用 TLC 板追蹤反應進行的 程度),將反應溶液加入冰的硫代硫酸鈉水溶液,每次再用二氯甲烷進行三次 萃取的動作。後將二氯甲烷萃取液收集於250 mL 錐形瓶中,再用飽和食鹽水 水洗溶液,將有機層用無水硫酸鎂除水,過濾並收集於100 mL 的圓底瓶中,

以迴旋濃縮除去溶劑,用管柱層析法可以進一步將產物純化(flash column chromatography,沖堤液為乙酸乙酯和正己烷,兩者體積比為 1:10)。

2. Typical Procedure for the TCT-Catalyzed Three-component Reaction from aldehyde 之合成:

1 mmol 之 benzaldehyde 1a 加入 5 mL 之圓底瓶中,並加入 1.2 mmol 的 aniline 2 以及 1.5 mmol 之 triethylphosphite 3,略為攪拌之後再加入 0.1 mmol

的 TCT(trichloro-1,3,5-triazine)後,在室溫且不須溶劑的開放系統下反應,

經過一定時間之後(參考Table 4),當生成的 imine 完全消失之時(用 TLC 板 追蹤反應進行的程度),將反應後之混合系統加入飽和食鹽水洗滌,之後再用 20 mL 之二氯甲烷進行萃取,將有機層用無水硫酸鎂除水,過濾並收集於 100 mL 的圓底瓶中,以迴旋濃縮除去溶劑,用管柱層析法可以進一步將產物純化

(flash column chromatography,沖堤液為乙酸乙酯和正己烷,兩者體積比為 1:10)。

3. Typical Procedure for the CAN-Catalyzed Three-component Reaction from aldehyde 之合成:

1 mmol 之 benzaldehyde 1a 加入 5 mL 之圓底瓶中,並加入 1.2 mmol 的 aniline 2 以及 1.5 mmol 之 triethylphosphite 3,略為攪拌之後再加入 0.1 mmol 的 CAN(Ceric ammonium nitrate)後,在室溫且不須溶劑的開放系統 下反應,經過一定時間之後(參考Table 5),當生成的 imine 完全消失之時

(用 TLC 板追蹤反應進行的程度),將反應後之混合系統加入飽和食鹽水洗 滌,之後再用 20 mL 之二氯甲烷進行萃取,將有機層用無水硫酸鎂除水,

過濾並收集於100 mL 的圓底瓶中,以迴旋濃縮除去溶劑,用管柱層析法可 以進一步將產物純化(flash column chromatography,沖堤液為乙酸乙酯和 正己烷,兩者體積比為1:10)。

4. Typical Procedure for the FeCl3-Catalyzed Three-component Reaction from aldehyde 之合成:

1 mmol 之 benzaldehyde 1a 加入 5 mL 之圓底瓶中,並加入 1.2 mmol 的 aniline 2 以及 1.5 mmol 之 triethylphosphite 3,略為攪拌之後再加入 0.02 mmol 的 FeCl3後,在室溫且不須溶劑的開放系統下反應,經過一定時間之 後(參考Table 6),當生成的imine 完全消失之時(用 TLC 板追蹤反應進行 的程度),將反應後之混合溶液加入飽和食鹽水洗滌,之後再用20 mL 之二 氯甲烷進行萃取,將有機層用無水硫酸鎂除水,過濾並收集於 100 mL 的圓 底瓶中,以迴旋濃縮除去溶劑,用管柱層析法可以進一步將產物純化(flash column chromatography,沖堤液為乙酸乙酯和正己烷,兩者體積比為 1:10)。

5. Typical Procedure for the Iodine-Catalyzed Three-component Reaction from ketone 之合成:

將1 mmol 之 ketone 類反應物加入 5 mL 之圓底瓶中,並加入 1.2 mmol 的 aniline 以及 0.1 mmol 的 iodine,略為攪動十分鐘左右,再加入 1.5 mmol 之triethylphosphite 3,在室溫且不須溶劑的開放系統下反應,經過一定時間 反應之後(參考Table 8),當生成的 imine 完全消失之時(用 TLC 板追蹤反 應進行的程度),將反應溶液加入冰的硫代硫酸鈉水溶液,每次再用二氯甲 烷進行三次萃取的動作。後將二氯甲烷萃取液收集於250 mL 錐形瓶中,再

用飽和食鹽水洗滌,將有機層用無水硫酸鎂除水,過濾並收集於100 mL 的 圓底瓶中,以迴旋濃縮除去溶劑,用管柱層析法可以進一步將產物純化(flash column chromatography,沖堤液為乙酸乙酯和正己烷,兩者體積比為 1:10)。 6. Typical Procedure for the TCT-Catalyzed Three-component Reaction from

ketone 之合成:

將1 mmol 之 ketone 類反應物加入 5 mL 之圓底瓶中,並加入 1.2 mmol 的 aniline 以及 0.1 mmol 的 TCT,略為攪動十分鐘左右,再加入 1.5 mmol 之triethylphosphite 3,在室溫且不須溶劑的開放空間下反應,經過一定時間 反應之後(參考Table 9),當生成的 imine 完全消失之時(用 TLC 板追蹤反 應進行的程度),將反應溶液加入飽和食鹽水洗滌,每次再用 20 mL 之二氯 甲烷進行萃取,將有機層用無水硫酸鎂除水,過濾並收集於 100 mL 的圓底 瓶中,以迴旋濃縮除去溶劑,用管柱層析法可以進一步將產物純化(flash column chromatography,沖堤液為乙酸乙酯和正己烷,兩者體積比為 1:10)。

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