實驗步驟

1. 逸散物的成分－對產品 材料的初步評估，是在指引選擇適合的 測試方法和分析技巧。這種評估被用在從定量的特定化合物中，

獲得資訊。假如只有單一化合物被定量，則直接選擇適合的取樣 和分析方法。當需要完整的描述時，就需要更多的資料。對逸散 物來源的逸散成分做初步的評估，可查詢有用的資料，包括：先 前研究逸散物來源的報告或論文，陳列在產品表上的組成份子，

材料的安全性數據單(MSDS)，和從製造者或適當的貿易組織中得 到資料。這樣的資料經常是不夠去鑑定有興趣的化合物，但它的 確在尋找化合物上提供指引。另一個問題則是產品或材料使用過 程中，逸散出來的化合物未被列於其成份表上。因此，需要進一 步的分析，而且測定實際逸散出來的化合物，其中有一種方法就 是包含對逸散物來源的 Headspace 分析。

2. Headspace 分析－證明有機化合物存在於"Headspace"或材料上面

器）和流動的 Headspace 分析都可使用。

2.1 Headspace 分析的原理：就是將材料樣品與惰性材料一起放在 小容器（例如：１升或更小）。若含有高逸散率之有機化合物的 材料，其 VOCs 的量多到足以達到在"Scan Mode"操作下的 MS，

或其他偵測器的偵測需求量。而低逸散率的材料（例如：毛毯）

則使用另一種方法，用純氣體（例如：氮氣）流經材料之上，

並收集在一個 Sorbent 捕捉器中。此種方法必須要有足夠的材 料和取樣時間，才能累積逸散成分到 MS 或其他偵測器之適當偵 測量。而當 Headspace 分析在某個溫度和壓力下操作，對偵測 器而言，所收集的樣品不夠時，此時必須提高溫度以增加逸散 率，或用較大（多）的樣品來作分析。

2.2 Headspace 分析步驟 (1) 準備 250 ml 玻璃瓶

(Its Cover Sealed by Silicone Rubber with Polytetra-fluoroethylene Membrane)

(2) 將其完全沒入恆溫水槽中(30℃) (Sampling Port 勿沒入水中)

(3) 將塗料(或黏著劑….)塗在一基板上(此基板為鍍鋅鐵板，尺 寸為 2×8 cm²)，再放入上述瓶子中，沒入恆溫水槽中 4 小時。

(4)取 0.2ml Head Space Gas 到 GC/MS 中作定性分析。

2.3 雖然若有充分的資料可應用在已知 GC Column、氣體流量、溫 度計畫之感興趣的化合物之滯留時間，則可使用其他種類的偵 測器；但是 Headspace 化合物的鑑定經常使用氣相層析儀(GC) 耦合質譜儀(MS)(GC/MS)在"Scan Mode"下操作而得。數據取樣 和分析方法的使用，對於描述材料 Headspace 中所含化合物的 層析圖是有必要的。使用的技巧是根據化合物所逸散出來的特 性，例如：極性、溶解度和沸點。有多種的 Sorbent 材料可被 使用。一旦樣品被收集，就要有適當的方法（熱脫附或溶劑萃 取）從 Sorbent 中除去有機物。注入 GC 的樣品之方法，是根據 樣品的狀態（例如:氣體或液體）和特定的實驗而定。

2.4 如果不同儀器被用於 Headspace 分析和試驗室測試，使用在這 兩個儀器中的 GC Column、氣體流動和溫度計畫應該是相同的 話，則被選為定量的化合物之滯留時間就可被知道。

2.5 根據研究的目的，在 Headspace 分析中鑑定過的化合物，在後 來的試驗室測試中，為了測量和定量分析可再被選擇。選擇化 合物的準則可能包括：GC 中的主峰、已知的 Carcinogen、毒性 或刺激物、低氣味之 Threshold 等。

上有用的技巧時，它並不確定當中所有的逸散物質都被鑑定 過。當取樣和分析技巧可能不夠或在 Headspace 中並未發現到 的化合物，這是由於在乾燥過程或 Substrate 的相互作用下形 成，並在稍後逸散出來的。

3. 試驗室測試－試驗室測試需要一個如同測驗相一樣好的準備相。

準備的階段與發展測試計畫一起開始，也就是在每一次測試中的 特定環境條件、材料的應用方法、條件調期和樣品收集及分析方 法。測試計畫的發展是遵循著：環境控制和測量系統的校正、樣 品收集和濃縮的裝置、和被當作品質保證計畫的分析系統。在這 個階段，從 GC/MS 之 Headspace 分析中所評估出的資訊，是在提 供下列的指引：選擇分析用的 Column、偵測器、樣品收集之媒介 物和適當的內部標準。

3.1 內部標準物－以一已知的速率，將有機化合物加入淨空的試驗 室中，必須依照下列準則：

3.1.1 它必須是很容易取得的材料（即適合在滲透管使用或可用於 儲氣筒中）。

3.1.2 它必須在分析管柱中有滯留時間，且不與從材料逸散出來的 其他化合物重疊。

3.1.3 它必須能被定量收集，也能在測試過程中，從使用的樣品收

集媒介物回收。

3.1.4 內部標準物必須是不貴的且低毒性。

3.2 試驗室的準備－在實際測試之前，試驗室內部必須用鹼性清潔 劑刷洗，再用水沖乾淨，最後再用去離子水沖洗。等乾燥後，

放置在一個控溫的環境中，並依測定的條件排放之。

試驗室的背景會被監控是為確保污穢物是在品質保證(QA) 的限制下。在此時，試驗室的狀況是在流量和相對濕度的測試 設定值上，所有的分析系統已校正過，品質控制系統也已被發 展以及內部標準物也已選擇好。試驗室的背景樣品是從乾淨的 空氣系統，或空氣試驗室，或兩者之有機化合物中定量取樣出 來的。此外，任何基質材料，如同木頭，在必須包含說明實際 背景的測試中被使用。一旦所有初步步驟都完成時，選擇材料

產品的測試就可以開始著手了。

3.3 樣品的準備－在試驗室中所使用的測試樣品之種類，是根據待 測的材料或產品而定。固體材料也是如此。假如從邊緣所逸散 出來的逸散物與普通暴露表面不同時，需將邊緣封緘起來。例 如：粒狀板樣品可用矽酸鈉封緘邊緣，以忽略過高的邊緣逸散 率。濕材料被用在固體的基質。例如：樹木的著色劑應用在版

質(Substrate)應該在背景測驗中被放在試驗室中，去測定它的 有機物逸散率的大小。邊緣效應也應藉由封緘而忽略。濕材料 被用於試驗室外邊的基質，並很快的放在試驗室中。試驗時間 開始時(t=0)，試驗室的門是關閉的。在此範圍討論時，小試驗 室並不適合去評估濕材料所應用的狀態。因此，在乾燥過程中，

最早（即：也就是從使用到放在試驗室）逸散出來的部分不能 被測量，從使用到測試開始的時間應少於 10 分鐘，使用的時間 和開始試驗的時間都應被記錄。

3.4 樣品的條件－在某些案例中，在材料 產品的生命週期之最後 階段是需要逸散數據的（例如：在塗佈完成的幾個月後）。在這 些案例中，樣品必須在測試前賦予條件。在相同的環境參數（溫 度、濕度、換氣率和產品負荷率）下賦予條件，如同用在試驗 室測試中。假如不可能，附有條件的環境參數應用文書妥善記 錄。理想來說，在樣品完全的生命週期到試驗時間終了時，樣 品應該被賦予條件。假如不可能，則必須要有一段時間讓逸散 性與測試條件達到均衡時，才開始附以條件。

3.5 樣品的污染－必須小心待測材料已被使用過，或與別東西存放 在一起。上述這些感興趣的材料已被當作〞衰退〞，並且要從別 的有機化合物中脫附出來。隨後的測試會提供逸散性數據表，

來表示脫附的化合物之再逸散性，而不要原始材料中的逸散性 了。

4. 取樣－典型的試驗室流出物樣品之收集，需要使用的取樣方法是 適合於化合物存在之揮發性範圍而言。從 GC/MS 之 Headspace 分 析中獲得的資訊，可用來選擇適當的樣品收集和濃縮的媒介物。

如上述所討論的，取樣方法的範圍可從 Syringe/Pump 取樣到不同 的 Sorbent 脫附。

4.1 取樣技巧和取樣時間也必須適用於隨時間改變的試驗室空氣中 之化合物濃度。

4.2 對一定逸散速度的逸散來源而言，取樣時間並不是臨界參數。

因為試驗室的濃度會達到一個平衡值，其值是 99.9%。式(3)可 被重排，以用於計算出時間。即：

0.999＝1－e^-Nt e^-Nt＝0.001 Nt＝6.9

→t＝6.9/N

因此，當一定逸散速率的逸散來源被放在試驗室中，開始 的時間是 0 的話，那麼換氣率(N)1 小時就得花 6.9 小時，才能

4.3 當測試之濕材料，如膠、蠟和木製品的最後一道塗飾時，試驗 室的濃度會在數分鐘內改變數個等級大小。隨著時間而改變的 試驗室濃度的描述，應靠連續或半連續的監控或靠常常取樣。

這兩種方法一起使用是最有效地描述變化很快之逸散性的方 法。個別化合物的濃度之改變，就如同是材料的老化一樣。有 一些案例中，在 Headspace 或測試開始的數小時內未被偵測到 的化合物，變成了主要逸散化合物。因此，完全的 Hydrocarbon 監視器可以有效的追蹤快速變化的濃度，但也因此提供不完整 性質的圖表。

4.4 然而，在乾燥時，去監視逸散性的改變是重要的。取樣方法應 該提供一個平均值，去收集每一種樣品中幾乎相同的重量。因 此，樣品的體積是一個重要的考量。當試驗室濃度高時，樣品 的體積必須小到以避免收集捕捉器的破裂，或清淨－去污裝置 之濃度管的不堪負荷。樣品體積小於１升時，可直接由氣密式 注射筒中抽出，然後經由一個加熱部，注入乾淨的空氣流中。

很小的樣品(1 毫升)可以直接注入 GC 中，較大體積的樣品需藉 由取樣管注入試驗室內的空氣流中，因為透過取樣管注入的流 量是固定的，所以增加取樣時間即是增加樣品體積。因此由試 驗過程中，去發展取樣方法是必要的。

4.5 在處理取樣管時，要特別小心去避免污損。有一個技巧是立即 將取樣管放入密閉的惰性物中（例如：已用過的氮氣清洗 TFE-碳氟化合物袋），也可使用不透氣的玻璃管。

5. 分析－分析技巧是根據取樣方法和所使用的脫附劑媒介。將樣品 注入 GC 的方法包括：直接注入法、用去除－捕捉濃縮法去熱脫附

5. 分析－分析技巧是根據取樣方法和所使用的脫附劑媒介。將樣品 注入 GC 的方法包括：直接注入法、用去除－捕捉濃縮法去熱脫附