× √
×(500nm)2
≒ 6.15*108的微孔 1cm2
3
4 2
3
4.4 陽極氧化鋁管中沉積二氧化鈦,形成雙奈米管結構
c. X30,000;TiO2沉積 2hr 40min d. X80,000;TiO2沉積 2hr 40min
e. X30,000;TiO2沉積 3hr 15min f. X80,000;TiO2沉積 3hr 15min
g. X30,000;TiO2沉積 3hr 40min h. X200,000;TiO2沉積 3hr 40min
b.以草酸當作模板製作雙奈米管 TiO2 in AAO 之結構:
f. X80,000;TiO2沉積 30 分鐘 e. X80,000;TiO2沉積 30 分鐘
c. X30,000;TiO2沉積 20 分鐘 d. X80,000;TiO2沉積 20 分鐘 a. X30,000;TiO2沉積 20 分鐘 b. X30,000;TiO2沉積 20 分鐘
j. X30,000;TiO2沉積 60 分鐘 i. X30,000;TiO2沉積 45 分鐘
k. X5000;TiO2沉積 90 分鐘 l. X5000;TiO2沉積 120 分鐘 g. X30,000;TiO2沉積 30 分鐘 h. X80,000;TiO2沉積 30 分鐘
圖 4-43 草酸法 AAO 沉積 TiO2奈米粒,製備雙奈米管結構;以 TiF4水溶液水 解沉積 TiO2奈米粒,其沈積時間分別如下:圖 a.~d.使用化學沉積法,沉積 TiO2奈米粒於 AAO 中,沉積時間:20min;圖 e.~h.使用化學沉積法,沉積 TiO2奈米粒於 AAO 中,沉積時間:30min,故草酸法 AAO 沉積 TiO2奈米粒之 最佳化沉積之時間為 30 分鐘;圖 i.~m. 使用化學沉積法,沉積 TiO2奈米粒 於 AAO 中,沉積時間分別為:45min、60min、90min、120min 及 135min,
若沉積 TiO2時間超過 45 分鐘,其奈米粒會將 AAO 之耐米孔空填滿,於沉積 時間 135min 後 TiO2會聚集,形成約 500nm 之奈米球。
如上沉積濃度為 0.004M TiF4水溶液
m. X30,000;TiO2沉積 135 分鐘
c.以硫酸當作模板製作雙奈米管:
圖 4-44 硫酸法陽極氧化鋁沉積 TiO2奈米粒,製備 TiO2 in AAO 雙奈米管結 構;以 TiF4水溶液水解沉積 TiO2奈米粒,其沈積時間分別如下 : 圖 a.~b.為使用化學沉積法,沉積 TiO2奈米粒於 AAO 中,沉積時間:
15min;圖 c.~d.使用化學沉積法,沉積 TiO2奈米粒於 AAO 中,沉積 時間:30min;因為硫酸法 AAO 當作模板,其孔徑太小,沉積 TiO2
奈米粒時無法明顯分辨其為結構,故硫酸法 AAO,因孔徑關係,無 b. X90,000;TiO2沉積 15 分鐘
c. X30,000;TiO2沉積 30 分鐘 d. X80,000;TiO2沉積 30 分鐘 a. X30,000;TiO2沉積 15 分鐘
4.4.2 陽極氧化鋁製作染料敏化太陽能電池
經由陽極處理後,製得一高品質、孔洞均一、高孔隙率及規則分佈的 鋁陽極氧化鋁(Anodic Aluminum Oxide;AAO)模板,利用此一奈米模板,
沉積所需 TiO2奈米粒,形成 TiO2 in AAO 雙奈米管結構,在進行染料(N3) 吸附之後,即可作為以 AAO 當作 template5 之奈米管-染料敏化太陽能電池 之陽極(Anode)工作電極(work electrode)。
4.4.2.1 染料敏化電池陽極製作 其製備之流程如下:
1. 磷酸法陽極氧化鋁直通管製備;
2. TiF4水解沉積所需 TiO2 奈米粒於陽極氧化鋁奈米管中;
3. 熱處理;
4. 濺鍍 200nm TiO2於陽極氧化鋁當做保護層;
5. 濺鍍銅當作電極;
6. 吸附染料;
7. 使用太陽光模擬器量測效率。
圖 4-45 陽極氧化鋁當做模板製備 NT-DSSC 示意圖 4.4.2.2 染料敏化電池陰極製作
電解液中的 I3
-陰極端須獲得電子形成 I-還原反應,故在 TCO(Transparent conductive oxide)上,需沉積一層觸媒層,幫助 I3
-陰極之電子取得。
一般而言,陰極觸媒層之製備方法有兩種:
1.使用物裡氣相沉積(Physical Vapor Deposition ,PVD),沉積所需之白 金觸媒層利用濺射(sputtering)方式,將白金靶材融熔,蒸鍍到導電玻 璃之導電面上。其在不同波長之透光度,如圖 4-44 濺鍍白金觸媒層,沉
圖 4-46 濺鍍白金觸媒層,沉積量與透光率之關係;故其濺鍍沉積最佳條件 為 10Watt 之功率 15sec 之沉積時間,其透光度及觸媒沉積量為最佳,效率 亦為最佳。
2.以旋轉塗佈法(Spin coating),將所需處煤層塗佈上去:
a.溶液配置:
使用氯鉑酸(H2PtCl6.6H2O),其配置濃度為:使用酒精(Ethanol)當作溶劑,
配置 0.5mg H2PtCl6.6H2O/1ml C2H5OH。
b.塗佈方式:
將 FTO(Fluorine doped tin oxide)玻璃,清潔乾淨後,導電面朝上置於旋 轉塗佈機上,首先啟動真空幫浦,將 FTO 玻璃固定吸住,使用兩段式速度 旋轉塗佈所配置的溶液:第一段為 600r.p.m 持續 10 秒、第二段為 1000r.p.m 持續兩杪鐘,注意落塵污染觸媒層,以 400℃15min 之條件燒結,使塗佈之
4.4.2.3 染料敏化電池電解液之製備
圖4-47 ATO 吸附染料之吸收及其所使用之電解液穿透度 4.4.2.4 元件組裝與量測
1.元件封裝流程圖:
2.結果:
以濺鍍銅當作陽極導電電極之 AAO 模板奈米管染料敏化太陽能電池,
其使用ㄧ個太陽光量測光電轉換效率為 0.33%。
圖 4-49 以銅當導電電極之 AAO 模板 NT-DSSC 效率 Jsc:1.353mA/cm2
Voc:0.6V FF:0.4 η:0.33
Active area:0.28cm2
五章 結論
1.在一系列不同電解液下,所進行的陽極氧化鋁實驗,可分別製得 18nm、
60nm 及 200nm 之規則奈米管;AAO 再經由擴孔處理,於管壁(pore wall) 厚度容許下,可擴孔成 25~500nm 各種不同尺寸、均一且規則氧化鋁奈米 管。
2.以陽極氧化鋁奈米管當做模板,使用氟化鈦(0.004[M]TiF4)水解沈積氧化 鈦(TiO2)奈米粒,以 200nm 孔徑之磷酸 AAO 當作模板,沉積 3 小時 40 分 鐘,可於管壁上沉積一約 70nm 之 TiO2中空奈米管;若以 60nm 孔徑之草 酸 AAO 當作模板沈積 30 分鐘,可於管壁上沉積一約 30nm 之 TiO2中空奈 米管,此奈米管緊貼於 AAO 之管壁上,形成ㄧ雙奈米結構。
3.陽極氧化鋁當作模板,沉積染料敏化太陽能電池陽極所需二氧化鈦,經 N3 Dye 3X10-4[M]染料 於常溫下吸附 6 小時,使用含透明白金觸媒層(濺 鍍;10W 15sec)之導電玻璃(FTO;比電阻:25Ω.cm),簡易封裝成元件,
經電解液(I-/I3-)注入,然後使用一個太陽光(AM 1.5 solar simulator),
量測其效率,其光電轉換效率為 0.33%。
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