第二章 文獻探討
2.2 無鉛銲錫合金性質需求
無鉛銲錫合金需具備能替代錫鉛合金的各種銲錫性質,如熔點、
潤濕性、導電性、熱膨脹係數、機械性、疲勞性及抗腐蝕性等。
2.2.1 熔點
以電子構裝的角度而言,熔點是無鉛銲錫合金設計的首要考量,
銲錫的接合溫度通常是高於熔點20-30°C,熔點溫度將決定其應用系
統的最高工作溫度及最低製程溫度。Sn-37Pb合金的共晶溫度為 183°C,Sn-Zn合金的熔點為198℃與Sn-Pb共晶溫度十分接近,Sn-Cu、
Sn-Ag及Sn-Ag-Cu合金之共晶溫度則高於200℃。Sn-Bi合金則具有較 低的共晶溫度,約為139℃[11~15]。
2.2.2 潤濕能力
不同材質的基板或不同基板與元件引腳的表面處理,其與銲錫間 的表面張力亦不同。銲錫的表面張力亦會隨著添加的元素及含量而 異。整體而言,銲錫的潤濕角大小受到許多因素的影響,包含銲錫合 金組成、基材表面狀況(材質、表面處理、粗糙度、清潔度)、潤濕時
[16]。少量的雜質添加亦會對潤濕行為產生很大的影響[17]。如添加 力。一般定義接觸角接近0 度為完全潤濕(Perfect Wetting),0度到30
度 為 良 好 潤 濕(Good Wetting) , 30 度 到 90 度 為 不 良 潤 濕 (Bad Wetting) ,超過90度則為不潤濕(Nonwetting)。
2.2.3 熱膨脹係數
銲錫合金連接不同元件材料,銲錫接點若使用在熱循環之環境 時,其熱膨脹係數為決定應力與應變的重要因素[19]。若銲錫與基材
(如Cu與Fe-42Ni)有相近的熱膨脹係數,則其應力與應變較小[12]。
2.2.4 機械性質
1. 剪力強度(Shear strength):剪力強度受介金屬化合物、微結構
及測試條件的影響,在不同的應變速率下,剪強度會有相當程度 的差異。如在150°C經300小時以上,Sn-3.8Ag-0.7Cu/Cu界面的剪 力強度明顯優越於Sn-3.8Ag-0.7Cu/Ni-P/Cu界面[20]。
2. 疲勞性能:疲勞係指材料抵抗循環負荷失效的能力,分為等溫疲 勞和熱疲勞,等溫疲勞是指在一定溫度下的失效行為,而熱疲勞 則為在溫度變化環境下的疲勞失效行為。構裝接點中,疲勞可引 發裂縫的產生和生長,疲勞壽命取決於裂縫的產生和擴展前的應 力循環次數。即使循環應力低於材料的屈服強度,在接點中的缺 陷和顯微組織不均勻的地方仍可能產生應力集中,從而導致變形 不均勻,最終發生裂縫迅速產生和擴展。
3. 伸長率(Elongation)與抗潛變性(Creep resistance):伸長率是 銲錫的重要性質之一,因為韌性較佳的銲錫具有較高的抗疲勞 性。材料的韌性除與在應變循環下的破壞量有關係外,亦是應變 速率的函數。若比較在20°C及100°C 下1000小時後破裂所需之應 力值,Sn-3.5Ag優於Sn-36Pb-2Ag及Sn-40Pb [21]。將1wt%Zn加入 Sn-3.5Ag系合金除了可提高強度與韌性外,亦升高其抗潛變性 [22]。
4. 拉伸性能:當基板彎曲時,銲點可能遭受拉伸應力作用,為確保 銲點能承受拉伸變形而不失效,銲錫材料的拉伸強度、降伏強度 以及楊氏係數則為一個重要的參考指標。伸長率也是銲錫材料的 重要性質之一,因為較高的韌性代表具有較高的抗疲勞特性。材 料的韌性除與在每一個應變循環下的破壞量有很大的關係外,亦 是應變速率的函數。
2.2.5 附著強度
銲錫作為接點材料必須具備良好的附著性,才能使其在使用過程 中不因外力而損壞。當銲錫與基材結合時,由於界面化學反應會生成 介金屬化合物,使機械強度減少,因此有必要對界面之附著強度進行 研究。在Sn-3.5Ag合金添加0.5~ 1.0 wt%銅,可提高其附著強度[23]。
2.2.6 表面張力
不同的基板其與銲錫間的界面張力亦不同。銲錫的表面張力會隨 著添加的元素及含量而異。銲錫合金的表面張力降低,將有助於其潤 濕性質的改善,如加入Pb、Bi、Sb時,可降低液態錫與氣相間的表面 能。
2.2.7 界面反應
與基材的界面反應(Interfacial reaction): 介金屬化合物的產生
以及基材的溶入銲錫,都會影響銲錫的可靠度。在電子工業中,與銲 錫接觸之基材大多是銅,因此多以銅為基材進行研究。
1. 介金屬化合物(Intermetallic compound,IMC)的生成:介金屬 化合物常在銲錫與基材界面生成,適度的化學反應可以強化界面 的鍵結,但因其導電性不佳且具有脆性,生成量太多反而會破壞 界面結合強度,因此經過高溫長時間時效作用之後,其破壞之處 經常都發生在界面的介金屬化合物層。在共晶Sn-Pb/Cu界面 [14] ,這些介金屬化合物主要是Cu3Sn及Cu6Sn5。Sn-Ag銲錫合金 [24] 的 顯 微 結 構 中 析 出 粒 狀 Ag3Sn 化 合 物 , 在 Sn-Ag/Cu 及 Sn-Pb-Ag/Cu界面[25],經過長時間時效作用,則會生成Cu-Sn介 金屬化合物。
2. 在熔融銲錫與基材接觸時之基材溶出,會對微結構造成 以下之影響:
(1) 改變合金組成,影響熔點。
(2) 大部分溶進的金屬,冷卻時以純金屬或化合物的型態析出。
例如50°C 時1wt%銅溶入共晶Sn-Bi中可減緩合金之粗化現
象,可能是因在界面上的微小介金屬化合物之顆粒抑制晶界 的成長[26]。
(3) 化合物相及固溶原子影響材料之凝固。如在共晶Sn-Bi合金
添加0.001%鈷(Co),可抑制銅基材的溶出,並使其微結構 粗大化。
2.2.8 氧化能力
銲錫金屬,在一般使用環境下也很容易氧化,氧化速率會對電子 構裝之元件壽命與穩定性造成影響。
2.2.9 抗腐蝕性
銲錫合金在潮濕或空氣污染下必須能夠抗腐蝕。典型的腐蝕測試 環境包括暴露在含有NO2、H2S和Cl2的氛圍;而銲錫元件也不適在高 溫及高濕環境下使用以免腐蝕。