由上一節的介紹,我們可以知道,在石墨烯的能帶結構中,傳導帶與價帶相遇 在布理淵區(Brillouin zone)的 K 與K,點,也就是狄拉克點(Dirac point)。所以可以知 道石墨烯的能隙為零,不同於平常的矽基半導體,石墨烯所做成的電晶體無法藉由 控制閘極來控制電流的導通與否,無法應用於傳統的閘極電路,使該元件有能隙的 效果,是目前熱門的研究議題。
如何讓石墨烯場效電晶體元件產生能隙,摻雜是其中一種方法,而摻雜分可以 粗略的分為物理摻雜與化學參雜,本文討論物理摻雜,其摻雜的方法為利用雙層石 墨烯加上上電極(top gate)以及下電極(bottom gate),藉由改變兩個電極造成上下點場 位移的不同,使得費米能量位移[9]。由前人的研究中在 AB 型堆疊的雙層石墨烯能 帶中傳導帶與價電帶個別擁有兩個幾乎平行的傳導帶以及價電帶。為了不在能隙為 零時讓最高的傳導帶以及最低的價電帶重合在一起,引入位移電場(displacement fields)Dt以及Db分別代表來自上方(top)與下方(bottom)的位移電場,
𝐷t
6
在前人的研究中[10],其元件為下圖 4,藉由改變上電極以及下電極的電壓測量 兩點量測的結果如圖 5,在圖 5 中,固定𝑉b改變𝑉t的大小繪製出的關係圖,圖中可以 看到每組曲線都有其頂點,這些頂點都為電中性點,charge neutral points (CNPs),也 就是𝛿𝐷⃑⃑ =0,在電中性點上,有最大的電阻值。
圖 4.雙層石墨烯元件樣品剖面示意圖[10]。
圖 5.(a)雙層石墨烯元件,固定下電極,改變上電極電壓,測量電阻所得之曲線,曲線頂點為電中性點,
在電中性點中,有最高的電阻值。(b)雙層石墨烯能帶結構,左圖為沒有外加電場下的雙層石墨烯能帶 結構圖,右圖在外加電場下雙層石墨烯元件產生了能隙其大小為∆ [10]。
7
1.3 二維電子氣與 Shubnikov-de Hass effect
考慮單電子在面積A = 𝐿𝑥× 𝐿𝑦的空間下,運動模式可以以薛丁格方程式表示:
8 上式我們稱之為藍道能階(Landau level)。
由本章節一開始的推導可以得知二維的態密度可以被表示為𝑚∗
這時,𝜌𝑥𝑥會隨一周期作振盪,這就是所謂 Shubnikov-de Haas oscillation,由上式我們 可以得到電子密度
由上面的推導可要看到 Shubnikov-de Haas oscillation 要在高磁場以及高遷移率的情形 下較容易觀測。
9
接下來要討論另一個計算電子遷移率的方式[5],當磁場強度足以使 Shubnikov-de Haas oscillation 發生時,其遵守𝜔𝑐𝜏~1,其中𝜔𝑐為迴旋頻率,𝜏為飄移時間,用簡單的
其中,𝐵SdH為發生 Shubnikov-de Haas oscillation 時的最小磁場。
接著討論電子飄移行為,在外加電場的情況下,電子的受力可以表示如下:
10
11
圖 6.光學顯影流程圖。其步驟由圖中說明所示,完成此步驟後製程就可完成,蒸鍍金屬之步驟會由下 一章講解。
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2.2 熱蒸鍍系統
鍍上電極的方法是利用熱蒸鍍系統(thermal evaporator)在高真空環境下將大 電流通過靶材後,因高溫蒸鍍出金屬。鉻金屬的靶材為鉻棒,金的靶材是將塊狀 的金顆粒放置於鎢舟(tungsten boat) 內。將試片放置於腔體頂端並朝下後,將靶材 兩端鎖於腔體底部的兩個電極之間,在高真空的環境下(1 × 10−6 torr以下)通電流,
鎢舟內的金或著鉻棒會因為熱電阻效應而吸收熱能升華,在腔體頂端的試片上形 成金屬薄膜。所需的電流大小因為鎢舟的大小及鉻棒的粗細而不同,金與鉻的鍍 率為每秒 0.5Å以下,鍍率越小,金屬核島(island)越小,方便製作小尺寸且較 緊緻的電極。鍍膜厚度可由石英震片(quartz crystal unit)測得。腔體的壓力是利用 機械式抽氣馬達(mechanical pump)抽至2 × 10−2 torr以下,再利用渦輪幫浦(turbo pump)將壓力抽至6 × 10−7 torr。如果在低真空的環境下,蒸發的金屬原子與空 氣中的原子分子進行碰撞,將降低蒸鍍金屬的品質。
圖 7.熱蒸鍍系統示意圖。
2.3 掃描式電子顯微鏡 Scanning Electron Microscope (SEM)
在傳統光學顯微鏡中由於光的波長的限制,我們難以觀察 150 nm 以下的結 構。掃瞄式電子顯微鏡利用波長較短的電子束(0.2 Å 至 0.5 Å )掃描且觀察樣品,
13
可以觀察與製作比 150 nm 更小的元件,以補足古典光學不足的部分。
SEM 分析形貌的原理是用電子束將材料表層的電子擊出後形成二次電子,
二次電子為低能量電子,只有在表面約 5 nm 至 50 nm 深的材質所產生的二次電子 才有機會逃離樣品表面而被偵測,二次電子產生的數量會受到樣品表面起伏影響,
故此訊號可以體現出樣品表面的形貌[13]。
實驗裝置如圖。由電子槍內的鎢絲線圈流經高電流產生熱能後,表面電子 接收到大於鎢的束縛能的能量而被激發到外部;電子經由陽極電壓加速後經 由磁力透鏡(magnetic lens)進行集束;掃描線圈會接受電腦所給的數位訊號 調 整集束後電子束的位置,調控電子束掃描樣品,樣品表面經由電子束照射 後會反 射出二次電子以及背向散射電子,將訊號傳回電腦形成影像。
圖 8.掃描式電子顯微鏡改裝示意圖。淺藍色部分為電子顯微鏡的方塊圖,深色區域是為了電子
束微影而自行改奘的部分。
14 因分子鍵斷裂而易於溶解在顯影劑 methyl isobutylketone (MIBK)中。塗佈的參 數為轉速 500 rms,轉 5 sec 後快速旋轉 4000 rms 轉 30 sec 後放上烤盤加熱到
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入 IPA,時間 30 sec,最後過去離子水,如同 PMMA。圖形設計軟體為 DesignCAD,
SEM 控制程式為 Nanometer Pattern Generation System (NPGS),NPGS 控制轉 體給予我們很大的自由度,是很好的寫入工具。
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2.5 拉曼光譜儀
當一束平行光射入介質時,大部分光會依原來方向透射而過,而其他一 小部分的光與介質會作用而產生散射,並將光散射到各個方向上,此時可 視為此光子將介質內的介質激發到某一能階,並在之後放出光子,如下圖。
圖 10.瑞利散射、史塔克散射、反史塔克散射示意圖。
當散射中心是原子或分子…等時,這些在電磁理論中可視為偶極 子的散 射中心的外層電子因吸收了光子的能量而躍遷到更高的振動能階,並在極 短 的時間之後躍遷回原本的能階,而重新放出光子,這種散射光,與入射光能量、
頻率、波長都是相同的而只是方向改變,且為彈性散射,這種散射我們稱之為 瑞利散射(Rayleigh Scattering),其示意圖如上圖。
而上面提到另外一種少部分的散射光,大約為千萬分之一的光子中,散射之 後頻率會產生變化,這就是所謂拉曼光普散射,是一種非彈性散射。拉曼散射發 情況會產生有兩種,第一種在光子碰撞過程中,光子提供部分能量給予分子,使 得分子處於振動-轉動(或著純粹轉動)的激發狀態,使得光子頻率減小。第二種 為相反情況,如果分子本來就是處振動-轉動(或著純粹轉動)的激發狀態,則光 子碰撞號得到能量,分子回到基態,使之頻率增加,這兩種非彈性碰撞的結果都
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會使得入射光與散射光有著不同的頻率,這種現象我們稱為拉曼散射 (Rama Scattering)其散射光譜我們稱為拉曼光譜(Rama Spectra)。上述中,散射光頻率低 於入射光頻率,現象稱之為史塔克散射(Stokes Radiation),入射光與散射光的頻 率差我們稱之為拉曼位移(Rama Shift)通常以波數(cm−1或 Wavenumber)表之。反 之,散射光頻率高於入射光頻率,這種情況稱之為反史塔克散射(anti- Stokes
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圖 11. 拉曼光譜儀,帶測樣品放於圖中倒立式光學顯微鏡上,雷射經由黑色光學盒轉接至光學
桌上,使得雷射照射在待測樣品上,而所的拉曼訊號經由光纖傳至光學桌下的拉曼光譜儀進行分
析。
2.6 電性量測系統
當進行直流電性量測時,我們先將樣品放入一個特製的無氧銅的晶片載具,
無氧銅材質使得它可以屏蔽外界的電磁雜訊,使得量測更精確,該載具上面附有 特製角針,剛好對應晶片的接腳,讓直流訊號可以穩定地藉由載具進入晶片中,
且通過晶片的訊號也可以穩定的被量測儀器接收到。本實驗的量測儀器為一台自 製的電路放大器如圖 14,與市面上不同的是藉由裡面的高精密排阻,使得它的 輸出精度可以到達 10 μV,進行精密量測,與可改變的電壓電流放大倍率,藉由 電壓訊號放大或著電流訊號放大,再藉由高精密電表的量測,我們可以從雜訊中 找到樣品反應的訊號,再加上可以調整阻抗匹配,來對應到不同等級的阻值,量 測範圍可以從10 kΩ到 1 GΩ的範圍。
量測系統經由 GPIB 連接阜接到控制電腦,再經由 Labview 程式控制,收集 所量到的數據資訊。
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圖 12.自製電性量測放大器示意圖。藉由不同的放大倍率,藉由這個自製放大器,可以由雜訊中
濾出來自於樣品的訊號,且可以選擇以直流電量測以及交流電量測。
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2.7 向量網路分析儀
向量網路分析儀(Vector Network Analyze,VNA)是微波量測時,常常使用 的儀器,可以進行高頻段(300kHz 至 20Ghz)的掃頻的量測。其主要功能為可以量 化兩個不同微波元件的傳導度,或稱阻抗。可以用光穿透透鏡去比喻他,當光源 穿過透鏡,會有部分光源穿透至另外一側,同時另一部分的光源會反射回去,如 下圖 15 所示:
圖 13.向量網路分析儀簡易原理示意圖。
圖 15 的概念圖中的 R、B、A 分別代表入射光、透射光、反射光所包含的資訊,
其資訊包含純量(振幅大小)與向量(振幅與相位)可以比喻成待測物組抗大小的,
當阻抗大時,穿透率就會下降,阻抗低時,訊號就可以安穩地穿透,向量網路分 析儀可以在不同的頻段,量測待測物的阻抗大小。現在我們要定義反射係數(Γ)與 穿透係數(T)如下:
{ 𝑇 =
𝐵𝑅𝛤 =
𝐴𝑅接著我們用個更進階一點的說法說明向量網路分析儀的原理,其示意圖如圖 16。
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圖 14.向量網路分析儀原理示意圖。
圖 16 中a1、a2分別第一以及的二埠的信號輸出,b1、b2為對應之信號輸出端。
的把上圖的參數以矩陣形式表示為:
[ b
1b
2] = [ S
11S
12S
21S
22] [ a
1a
2]
由上式我們可以得到 S11= ba1
1、S12 =ba1
2、S21=ba2
1、S22= ba2
2。S11代表一埠的反 射係數(Γ)、S21為埠一置埠二的穿透係數(T),S12是埠二到埠一的穿透係數(T),
S22是埠二的反射係數(Γ)。
本實驗使用的向量網路分析儀為 Agilent Technologies E5071C 如圖 17,
量測範圍為 300 khz 到 20 Ghz,最多量測點數可以到達 16001 個點。
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圖 15.向量網路分析儀設備圖,本實驗使用 Agilent technologies E5071C。
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Chapter3 石墨烯電晶體場效電晶體製作與量測
3.1HOPG 石墨烯樣品製程
HOPG (highly oriented pyrolytic graphene)其中文全名為高定向解熱石墨實體
HOPG (highly oriented pyrolytic graphene)其中文全名為高定向解熱石墨實體