4-1 品保品管執行結果
4-1-1 3M #3551 被動式採樣器之品保品管執行結果 1. 檢量線製作
本研究分析之 2-溴乙醇之檢量線如表 4-1-1 及圖 4-1-1 所示，配 製濃度範圍為 8.37∼334.8 µg/mL，其相關係數（R）達 0.995 以上，
如表 4-1-2 所示；分析圖譜如圖 4-1-2 所示。
2. 偵測極限
（1）方法偵測極限：以檢量線最低濃度 8.37 µg/mL，進行 7 次重複 測定，以分析結果計算 3 倍標準差值（standard deviation, SD），
得到方法偵測極限為 1.68 ng，如表 4-1-2 所示。
（2）儀器偵測極限：將空白樣本分析 7 次取其 3 倍標準差，再除以 檢量線之斜率，得到儀器偵測極限為 0.0894 ng，如表 4-1-2 所 示。
3. 分析準確度
配製檢量線中之 167.4 µg/mL 濃度進行樣本分析之準確度測 試，相對偏差為 4.08﹪，如表 4-1-2 所示。
4. 分析精密度
配製檢量線中之 167.4 µg/mL 濃度進行樣本分析之準確度測
試，CV 值為 3.70﹪，如表 4-1-2 所示。
5. 脫附效率
注入濃度為 167.4 µg/mL 之標準品至 3M #3551 被動式採樣器中 進行脫附效率測試，其測試結果為 103.0±3.8﹪，變異係數為 3﹪，
如表 4-1-2 所示。
4-1-2 SPME 被動式採樣器之品保品管執行結果 1. 檢量線製作
2-溴乙醇之檢量線如表 4-1-1 及圖 4-1-1 所示，配製濃度範圍為 8.37∼334.8 µg/mL，其相關係數（R）達 0.995 以上，如表 4-1-3 所 示；分析圖譜如圖 4-1-2 所示。
2. 偵測極限
（1）方法偵測極限：以檢量線最低濃度 8.37 µg/mL，進行 7 次重複 測定，以分析結果計算 3 倍標準差值（standard deviation, SD），
得到方法偵測極限為 1.68 ng，如表 4-1-3 所示。
（2）儀器偵測極限：將空白樣本分析 7 次取其 3 倍標準差，再除以 檢量線之斜率，得到儀器偵測極限為 0.0401 ng，如表 4-1-3 所 示。
3. 分析精密度
配製檢量線中之 167.4 µg/mL 濃度進行樣本分析之準確度測 試，CV 值為 6.75﹪，如表 4-1-3 所示。
4. 脫附效率
將於實驗室製備完成之 SPME 被動式採樣器暴露在含有濃度為 1ppm 之環氧乙烷採樣袋下 3 及 4 小時後，將 SPME 之萃取纖維
（Car/PDMS）插入 GC 之注射部，以 250℃高溫進行脫附 5 分鐘，
第一次脫附及分析完成後不再暴露環氧乙烷，隨即進行第二次脫附 及分析，測試儀器其脫附條件是否適當，如表 4-1-3 所示，結果顯示 研究中所設定之脫附溫度及時間足以將吸附在 SPME 之萃取纖維上 的 2-溴乙醇完全脫附。
4-2 實驗室模擬 4-2-1 採樣器容量
由本研究室去年之研究結果（18）顯示，SPME 被動式採樣器之 萃取纖維裹覆溴化氫（HBr）30 秒後，至少可提供採集 2.93×10-9莫 耳的環氧乙烷之所需（即溴化氫 30 秒的裹覆量可以讓 SPME 被動式 採樣器在一大氣壓 25℃環境下，於 1ppm 之環氧乙烷濃度下連續採 樣約 45 小時。）
4-2-2 採樣器壽命
將 SPME被動式採樣器之Car/PDMS萃取纖維以頂空萃取法裹 覆溴化氫 30 秒，將萃取纖維密封後置於鐵氟龍管內，隨後將其置 於 4℃冰箱中保存 7 天後，將萃取纖維插入含有環氧乙烷 8ppm 之 空氣採樣袋內進行暴露 10 分鐘隨後進行分析，實驗結果發現樣本 之採集回收率可達 93﹪，如表 4-2-1 所示。
4-2-3 樣本儲存穩定性
將 SPME被動式採樣器之Car/PDMS萃取纖維以頂空萃取法裹 覆溴化氫 30 秒後，立即將萃取纖維插入含有環氧乙烷 8ppm 之空氣 採樣袋內進行暴露 10 分鐘，再將萃取纖維密封後置於鐵氟龍管內，
置於 4℃冰箱中保存 7 天後進行分析，試驗結果發現其樣本回收率 可達 97﹪，如表 4-2-1。
4-2-4 短時間高濃度採樣
於實驗室配製內含有環氧乙烷 8ppm之空氣採樣袋進行短時間 暴露採樣，採樣時間為 10 分鐘，發現 SPME 被動式採樣器於短時 間高濃度採樣具有可行性，結果如表 4-2-2 所示。
4-2-5 長時間採樣
為模擬現場實際暴露狀況，本研究於實驗室中架設動態標準氣體製
造系統，首先空氣壓縮機輸送空氣至空氣純化機，經純化後的空 氣流經內含有去水氣及去雜質吸附劑的 trap，利用浮子流量計調 節流量，定量的空氣再流經已固定濃度及流速之環氧乙烷自動注 射器，環氧乙烷標準氣體經過均勻混和後到達暴露腔；在進行暴 露之前，先行確認系統中的空氣流量、自動注射器是否為設定流 量及速度、整個系統是否為完全密閉狀態後，隨後再將 3M #3551 及 SPME 環氧乙烷被動式採樣器置入暴露腔內模擬暴露，如圖 4-2-1 所示。本研究中之長時間採樣試驗即利用動態標準氣體製造 系統，使暴露腔產生濃度為 0.5ppm、1ppm、2ppm 及 10ppm 之四 種不同濃度環氧乙烷的環境，以模擬作業環境六小時長時間採 樣。研究結果發現 3M #3551 及 SPME 兩種被動式採樣器在不同 實驗濃度情況下進行長時間採樣皆具有良好表現，結果如圖 4-2-2 及圖 4-2-3 所示。3M #3551 被動式採樣器在不同濃度下採樣 6 小 時後具有良好線性，R =0.9996；而 SPME 被動式採樣器在不同濃 度下採樣 6 小時後具有良好線性，R=0.9958。
4-2-6 溫度對 SPME 被動式採樣器之的影響
將空氣採樣袋濃度配製為 8ppm，探討 4℃、25℃及 35℃不同 溫度情況下 SPME 被動式採樣器之採樣率是否有明顯變化。研究中
4℃ 的採樣時間為 10 分 鐘 ∼ 120 分 鐘 ，實驗採樣率的結果為
（2.27±0.14）× 10-2 mL/min；25℃的採樣時間為 10 分鐘∼120 分鐘，
實驗採樣率為（3.11±0.08）× 10-2 mL/min；35℃的採樣時間為 10 分鐘∼120 分鐘，實驗採樣率為（2.94±0.12）× 10-2 mL/min。將上 述結果進行統計檢定，發現 4℃下之實驗採樣率相對於 25℃下之實 驗採樣率，兩者之差別在統計上具有顯著意義（P 值為 0.0074）；
25℃下之實驗採樣率相對於 35℃下之實驗採樣率，兩者之差別在統 計上沒有顯著意義（P 值為 0.4476）；4℃下之實驗採樣率相對於 35℃下之實驗採樣率，兩者之差別在統計上具有顯著意義（P 值為 0.0081）。溫度測試的結果顯示 SPME 被動式採樣器於採樣時可能 受到溫度的影響，其中又以低溫的影響較大，結果如表 4-2-3 及圖 4-2-4 所示（圖中所呈現的斜率即為該狀況下所獲得之實驗採樣率）。 另外，在 4℃下的實驗採樣率為理論採樣率的 97﹪；25℃下的實驗 採樣率為理論採樣率的 114﹪；35℃下的實驗採樣率為理論採樣率 的 105﹪，推斷此些誤差可能與空氣採樣袋周圍溫度、標準氣體是 否穩定及人為誤差所造成。
除了 8ppm 的測試外，研究中亦探討 1ppm 下，不同溫度對 SPME 被動式採樣器之採樣率的影響。實驗結果發現在 25℃下採樣 60 分鐘∼480 分鐘，實驗採樣率為（2.37±0.08）× 10-2 mL/min；在
35℃下採樣 60 分鐘∼480 分鐘，實驗採樣率為（3.00±0.34）× 10-2 mL/min。將上述結果進行統計檢定，發現在 25℃下之實驗採樣率 相對於 35℃下之實驗採樣率，兩者之差別在統計上沒有顯著意義（P 值為 0.1510），結果如表 4-2-4 及圖 4-2-5 所示（圖中所呈現的斜率 即為該狀況下所獲得之實驗採樣率）。另外，在 25℃下的實驗採樣 率為理論採樣率的 87﹪；35℃下的實驗採樣率為理論採樣率的 107﹪，推斷此些許誤差也可能與空氣採樣袋周圍溫度、標準氣體 是否穩定及人為誤差所造成。
4-2-7 不同濃度對 SPME 被動式採樣器之採樣率的影響
本研究利用恆溫箱將空氣採樣袋之周圍環境控制在約 35℃情 況下，探討在濃度為 1ppm 及 8ppm 情況下對 SPME 被動式採樣器 之採樣率的影響。結果發現在 1ppm 下採樣 60∼480 分鐘，實驗採 樣率為（3.00±0.34）× 10-2 mL/min；在 8ppm 下採樣 10∼120 分鐘，
實驗採樣率為（2.94±0.12）× 10-2 mL/min。將實驗結果進行統計檢 定，發現在 1ppm 情況下之實驗採樣率相對於 8ppm 情況下之實驗 採樣率，兩者之差別在統計上沒有顯著意義（P 值為 0.8510），如表 4-2-5 及圖 4-2-6 所示（圖中所呈現的斜率即為該狀況下所獲得之實 驗採樣率）。
4-2-8 濕度的影響
關於濕度是否會影響採樣器之採樣結果，於去年研究中（18）已 探討過，在相對濕度為 10﹪與 80﹪的情況下進行採樣模擬，實驗 結果發現 SPME 被動式採樣器之採樣率與其他在無濕度影響情況 下之採樣率，兩者的差別並無統計上的顯著意義（P 值為 0.8008）。
4-2-9 動態系統與採樣袋採樣率之比較
將動態標準氣體製造系統與空氣採樣袋之濃度固定為 8ppm，
溫度條件同樣為 25℃情況下，探討 SPME 被動式採樣器於動態標 準氣體製造系統與空氣採樣袋之採樣率是否有明顯差別。得到之實 驗結果如下述：動態標準氣體製造系統之採樣時間為 10∼90 分鐘，
實驗得知其採樣率為（2.93±0.11）× 10-2 mL/min，為理論採樣率的 107﹪；空氣採樣袋之採樣時間為 10 分鐘∼120 分鐘，其實驗採樣 率為（3.11±0.08）× 10-2 mL/min。經統計檢定發現兩者之差別在統 計上沒有顯著意義（P 值為 0.2214），亦即 SPME 被動式採樣器在 高濃度環境下進行採樣並不受到風速因素（20∼50fpm）的影響，
如表 4-2-6 及圖 4-2-7 所示（圖中所呈現的斜率即為該狀況下所獲 得之實驗採樣率）。
另外，再將動態標準氣體製造系統與空氣採樣袋之濃度固定為
1ppm，在溫度條件同樣為 25℃情況下，再次進行風速影響的探討；
實驗結果發現：在動態標準氣體製造系統的採樣時間為 360 分鐘 下，實驗採樣率為（2.82±0.20）× 10-2 mL/min；在空氣採樣袋之採 樣時間為 60∼ 480 分鐘下，實驗採樣率為 （ 2.37±0.08） × 10-2 mL/min。經統計檢定，兩者之差別在統計上沒有顯著意義（P 值為 0.1111），即 SPME 被動式採樣器於低濃度環境下採樣時並不受到風 速因素（20∼50fpm）的影響，如表 4-2-7 及圖 4-2-8 所示（圖中所 呈現的斜率即為該狀況下所獲得之實驗採樣率）。另外在 25℃下所 獲得之的動態標準氣體製造系統實驗採樣率為理論採樣率之 103﹪，造成此些微誤差可能的原因為利用動態標準氣體製造系統 模擬現場 6 小時採樣時，自動注射系統需每一個半小時注入新的標 準液，導致每次在注入新的標準液時，暴露系統需暫停 1∼2 分鐘，
可能因此而影響標準氣體之濃度。
4-2-10 實驗室模擬現場暴露
首先以 Carboxen/Polydimethylsiloxane (CAR/PDMS)萃取纖維 經 30 秒的頂空萃取法裹附溴化氫後，組裝成被動式採樣器，然後 利用動態標準氣體製造系統，於實驗室中模擬暴露狀況。將 3M
#3551 及 SPME 環氧乙烷被動式採樣器放進暴露腔內暴露 6 小時，
將兩者採樣器同時進行平行採樣比對 ， 暴露之濃度則分別為
0.5ppm、1ppm、2ppm 及 10ppm，樣本收集完畢後以氣相層析質譜 儀（GC/MS）進行分析。結果發現本研究所設計之 SPME 被動式採
0.5ppm、1ppm、2ppm 及 10ppm，樣本收集完畢後以氣相層析質譜 儀（GC/MS）進行分析。結果發現本研究所設計之 SPME 被動式採