• 沒有找到結果。

4-1 AZO 光電特性分析

AZO 電性分析的部分,我們分別進行了不同退火溫度下,對濺 鍍成長的薄膜進行電阻率,載子濃度與遷移率等的比較,並利用 PL、

XRD 儀器觀察其組成,圖17(a) AZO 薄膜在各退火溫的下的 SEM 圖。

圖 177. 為 AZO 薄膜在各退火溫的下的 SEM (a).室溫下成長 (b).

300℃ (c).400℃ (d) 500℃

從圖18中可以發現使用自製1%鋁參雜的 AZO 靶濺鍍在基板上,

(a). (b).

(c). (d).

其電阻率在退火溫度升高時有變大的趨勢,而在不退火時擁有最低值 8.5×10-4 Ω-cm,其晶粒大小為 21.5nm,當晶粒比較大時,相對可以減 少晶界(grain boundary)散射[17],電子在傳輸時會遇到的缺陷障礙就 會越少,因而電阻率與晶粒大小成反比。當退火溫度升高時,濃度有 先降後升的情況,其電子遷移率在不升溫時有最佳24 cm2/V‧S。

圖19為各退火溫度下的XRD 圖,從圖上我們可以看出,晶格方 向為(002),在高真空中退火後溫度(25℃、300℃、350℃、400℃、

500℃)由小到大,2θ角度從 34.77∘、34.62∘、34.69∘、34.79∘、

34.75∘,不升溫時半高寬較小,顯示出不升溫情況下AZO 薄膜擁有 最佳的特性,經由高真空退火後因為氧空缺和應力情況使得 2θ從低 角度往高角度偏移[18][19],此 XRD 訊號分析圖恰可與電性分析方面 相呼應。

圖 18.AZO 電性整理

圖 19.AZO 在各退火溫度下的 XRD 圖

從圖20 PL 來觀察薄膜情況,在純 ZnO 的發光波段~367nm,

其波峰強度越強半寬高越窄,表示著品質越好,電阻率也會越高,經 由摻雜鋁後,發光波段會隨著摻雜的濃度、缺陷(defect),經由退火溫

度的變化導致化學計量比的改變,峰值會往紅移,導致能階變寬,峰 值寬度變大,則電性就會越好。在波長 389nm 的位置可以看出經由 摻雜後 ZnO 的發光波段產生偏移,其峰值並沒有被主要吸收峰所涵蓋,

表示經由退火溫度改變氧化鋅和鋁並沒有完全游離。圖21.AZO 在各 退火溫度下的穿透和吸收圖,在不同的退火條件下,其在可見光的穿 透區域均具高透光度,而在不升溫的 AZO 薄膜,在可見光波段穿透率 可達~85%,對穿透率取(αhν)2對hν作圖,得圖22. AZO 薄膜在 不同退火溫度下的光學能隙, (25℃、300℃、350℃、400℃、500

℃)由小到大,能隙依序為3.43eV、3.355eV、3.34eV、3.35eV、3.37eV 其趨勢符合Burstein-Moss 效應,濃度越高能隙越大,但在 400℃時,

光學能隙卻與300℃時差不多,根據 Burstein-Moss 效應,當載子濃度 下降,能隙會變小,晶格常數c 變大時能隙變大,但晶粒變大時能隙 會變小。由以上比較顯示出 AZO 薄膜在不升溫時有最佳特性,本實 驗採用之。

圖 20.AZO 在各退火溫度下的 PL 圖

圖 21.AZO 在各退火溫度下的穿透和吸收圖

圖 22.AZO 薄膜光學能隙

4-2 矽摻雜鋁薄膜電性分析

矽摻雜鋁薄膜電性分析的部分,我們固定矽 RF 功率 80w,在不 同鋁RF 功率下,對濺鍍成長的薄膜退火後進行電阻率、載子濃度與 遷移率的比較,圖 23. 退火後矽摻雜鋁薄膜的電特性,可以發現在 鋁功率60w 時電阻率有大幅度下降,到了 65w、70w 下降有減緩的趨 勢,其濃度有呈現飽和的情形,造成電洞遷移率下降,過多的鋁會造 成元件漏電流,因此本實驗使用鋁功率 56w、60w、65w 的條件製作 元件,但因為在鋁功率 56、65w 條件下製作成元件並沒有二極體特 性,所以使用鋁功率60w 製作元件。

圖 23. 退火後矽摻雜鋁薄膜的電特性

4-3 元件光電性分析

圖24. 為元件結構示意圖,在鋁功率 60w 條件下製作成,圖25. 2 種元件光電流與暗電流比較圖,從圖中得知濺鍍 AZO 薄膜當電極使 用的元件,因為電洞無法完全跨越 AZO 與 p 型矽之間的能障,載子

損失導致沒有光電流值。

最後在元件上方濺鍍鋁電極,得到一光電流大小約 0.07 mA/cm2, 開路電壓約為0.59V,填充因子為 45%,轉換效率大約 0.02%的太陽 能電池。

圖 24. 元件結構示意圖

圖 25. 元件之光電流與暗電流整理

我們可以發現元件之光電流值與轉換效率來的較為不理想,其主要原 因可能由於

a p 型矽摻雜鋁薄膜,可能因為摻雜的鋁原子過多,造成缺陷,形 成復合中心,捕捉自由載子,影響自由載子傳輸。。

b 電洞無法完全跨越 AZO 與 p 型矽之間的能障,導致沒有光電流 值。

4-4 結論

本次研究成功的利用濺鍍製備透明導電膜,製作出氧化鋅摻雜量 1% 透明導電膜,其電阻率8.5×10-4 Ω-cm、濃度 3.2×10-20 1/cm3、遷移

率24 cm2/V‧S、可見光透光率 ~85%,在 PL 量測上得出鋅和鋁並沒 有完全游離,推測是因為製作靶材時研磨沒有混和均勻所致,若改善 其電阻率、穿透率的部分必定還能改善。

矽摻雜鋁薄膜必須改善的部分為摻雜的比例,由於矽摻雜鋁摻雜 的比例很嚴謹,製程方面產生的缺陷,導致產生漏電流、復合中心,

導致元件轉換效率等不如預期,若是在製程上能夠有效減少鋁金屬殘 留於薄膜上,相信對於元件效率上必定能大幅度的得到改善。

參考文獻

[1] Wagner, R. S., and W. C. Ellis. "Vapor­liquid­solid mechanism of single crystal growth." Applied Physics Letters 4.5 (1964): 89-90.

[2] Macdonald, Daniel, and L. J. Geerligs. "Recombination activity of interstitial iron and other transition metal point defects in p- and n-type crystalline silicon." Applied Physics Letters 85.18 (2004): 4061-4063.

[3] Glunz, S. W., et al. "Minority carrier lifetime degradation in boron-doped Czochralski silicon." Journal of Applied Physics 90.5 (2001): 2397-2404.

[4] J. Schmidt, K. Bothe, R. Bock,N-type Silicon– the better material choice for industrial high-efficiency solar

cells, 22nd European Photovoltaic Solar Energy Conference, 3-7 September 2007, Milan, Italy.

[5] K. Bothe, J. Schmidt, and R. Hezel, Proc. 29th IEEE PVSC, New Orleans, USA (2002), p. 194.

[6] Hamad, Omima, et al. "Effect of thermal treatment in oxygen, nitrogen, and air atmospheres on the electrical transport properties of zinc oxide thin films." Thin Solid Films 489.1 (2005): 303-309.

[7] Minami, Tadatsugu, Hidehito Nanto, and Shinzo Takata. "Highly conductive and transparent aluminum doped zinc oxide thin films prepared by RF magnetron

sputtering." Jpn. J. Appl. Phys 23.5 (1984): L280-L282.

[8] Barton, Paul B., and Priestley Toulmin. "The electrum-tarnish method for the determination of the fugacity of sulfur in laboratory sulfide systems." Geochimica et Cosmochimica Acta 28.5 (1964): 619-640.

[9] OBINATA, Ichiji, and Noboru KOMATSU. "Method of Refining Silicon by

Alloying." (1957).

[10] Herd, S. R., P. Chaudhari, and M_H Brodsky. "Metal contact induced crystallization in films of amorphous silicon and germanium." Journal of Non-Crystalline Solids 7.4 (1972): 309-327.

[11] M. S. Haque, H. A. Naseem and W. D. Brown, “Interaction of Aluminum with Hydrogenated Amorphous Silicon at Low Temperatures ”,J. Appl. Phys., Vol. 75, (1994): 3928-3935.

[12] Nast, Oliver, et al. "Polycrystalline silicon thin films on glass by

aluminum-induced crystallization." Electron Devices, IEEE Transactions on 46.10 (1999): 2062-2068.

[13] Peng, Cheng Chang, et al. "Effects of annealing conditions and thickness ratio of Si/Al films on the Hall carrier mobility, Al carrier concentration, and nanovoids formed in the metal-induced Si crystallization of Si/Al/Si/SiO2/glass specimens." Surface and Coatings Technology 205.19 (2011): 4672-4682.

[14] Tauc, Jan, ed. Amorphous and liquid semiconductors. New York: Plenum Press, 1974.

[15] Davis, E. A., and NFf Mott. "Conduction in non-crystalline systems V.

Conductivity, optical absorption and photoconductivity in amorphous semiconductors." Philosophical Magazine 22.179 (1970): 0903-0922.

[16] Tan, S. T., et al. "Properties of polycrystalline ZnO thin films by metal organic chemical vapor deposition." Journal of crystal growth 281.2 (2005): 571-576.

[17] Ohyama, Masashi, Hiromitsu Kozuka, and Toshinobu Yoko. "Sol­Gel Preparation of Transparent and Conductive Aluminum­Doped Zinc Oxide Films with Highly Preferential Crystal Orientation." Journal of the American Ceramic Society 81.6 (1998):

[18] Kim, H., et al. "Electrical, optical, and structural properties of indium–tin–oxide thin films for organic light-emitting devices." Journal of Applied Physics 86.11 (1999):

6451-6461.

[19] Han, Min-Yung, and Jwo-Huei Jou. "Determination of the mechanical properties of rf-magnetron-sputtered zinc oxide thin films on substrates." Thin Solid Films 260.1 (1995): 58-64.

相關文件