20 30 40 50 60 70 80
4-1-2 場發射掃描式電子顯微鏡(FE-SEM)分析
TiO2-xNx奈米管之FE-SEM表面及截面分析。圖4-2 (a)、4-3 (a) 得知，
在0. 1 M NH4F濃度時管狀結構清楚的產生，但管徑生長的並不一致且 擴孔現象相當嚴重，經由尺規計算，平均內管徑約100 nm，管長約0.72 μm，當0.1 M、0.3 M NH4F濃度與0.2 M H3PO4 濃度混合時，如圖4-2 (b-c)、4-3 (b-c) 所示，擴孔現象立即改善，平均內管徑分別約97 nm及 92 nm，管長分別約0.68 μm及0.88 μm。主要由於添加了磷酸，增大了 溶液的黏度，進ㄧ步降低了氟離子的擴散速度，進而製備出規則的 TiO2-xNx奈米管。隨後，增加NH4F濃度至0.5 M時，如圖4-2 (d)、4-3 (d) 所示，平均內管徑約85 nm，管長約0.91 μm，管徑逐漸縮小且表面有點 粗糙，這意味著表面形貌是由長的及短的TiO2-xNx奈米管所組成。直 到NH4F濃度增加至0.7 M、0.9 M時，如圖4-2 (e-f)、4-3 (e-f) 所示，緻 密的TiO2-xNx層不再是高有序的TiO2-xNx奈米管。主要是因為F– 濃度 過高，導致化學溶解速率過快，造成管多孔表面發生斷裂現象，無法 形成規則的TiO2-xNx奈米管。由表4-1得知隨著NH4F濃度的增加，內管 徑有變小的趨勢，管長則隨著NH4F濃度增加而增加，主要在於氟離子 濃度升高促進阻障層的化學溶解，獲得薄的阻障層，加速了離子遷移，
使得阻障層/金屬界面快速移動，有利於製備較長的TiO2-xNx奈米管。
圖4-2 定電壓 20 V；攪拌速率 150 rpm；陽極氧化時間 120 min；煅燒
溫度 500 ℃/2h 於不同 NH4F 濃度反應所製得之陣列式 TiO2-xNx
奈米管 SEM 表面影像圖︰(a) 0.1 M NH4F；(b) 0.2 M H3PO4 + 0.1 M NH4F；(c) 0.2 M H3PO4 + 0.3 M NH4F；(d) 0.2 M H3PO4 + 0.5 M NH4F；(e) 0.2 M H3PO4 + 0.7 M NH4F；(f) 0.2 M H3PO4 + 0.9 M NH4F
(a) (b)
(c) (d)
(e) (f)
表4-1 不同 NH4F 濃度所製得之陣列式 TiO2-xNx 奈米管管徑與管長
管徑與管長
電解液 管徑（nm） 管長（μm）
0.1 M NH4F 100 0.72
0.2 M H3PO4 + 0.1 M NH4F 97 0.68
0.2 M H3PO4 + 0.3 M NH4F 92 0.88
0.2 M H3PO4 + 0.5 M NH4F 85 0.91
0.2 M H3PO4 + 0.7 M NH4F 63 1.18
0.2 M H3PO4 + 0.9 M NH4F 39 1.51
4-1-2-2 煅燒溫度影響 溫度為300至500 ℃時，如圖4-4 (b-d)、4-5 (b-d) 所示，發現TiO2-xNx 奈米管的內孔大小、管壁的厚度及長度沒有很明顯變化。當樣品煅燒
圖4-4 定電壓 20 V；攪拌速率 150 rpm；陽極氧化時間 120 min；
0.2 M H3PO4 + 0.3 M NH4F 電解液於不同煅燒溫度所製得陣列 式 TiO2-xNx 奈米管之 SEM 表面影像圖︰(a) 未煅燒；(b) 300
℃；
(c) 400 ℃；(d) 500 ℃；
(a) (b)
(c) (d)
圖4-4 定電壓 20 V；攪拌速率 150 rpm；陽極氧化時間 120 min；
0.2 M H3PO4 + 0.3 M NH4F 電解液於不同煅燒溫度所製得陣列 式 TiO2-xNx 奈米管之 SEM 表面影像圖︰(e) 600 ℃；(f) 700 ℃；
(g) 800 ℃
(e) (f)
(g)
圖4-5 定電壓 20 V；攪拌速率 150 rpm；陽極氧化時間 120 min；
0.2 M H3PO4 + 0.3 M NH4F 電解液於不同煅燒溫度所製得陣列 式 TiO2-xNx 奈米管之 SEM 截面影像圖︰(a) 未煅燒；(b) 300 ℃；
(c) 400 ℃；(d) 500 ℃；
(a) (b)
(c) (d)
0.78 μm
0.91 μm
0.98 μm 0.93 μm
圖4-5 定電壓 20 V；攪拌速率 150 rpm；陽極氧化時間 120 min；
0.2 M H3PO4 + 0.3 M NH4F 電解液於不同煅燒溫度所製得陣列 式 TiO2-xNx 奈米管之 SEM 截面影像圖︰(e) 600 ℃；(f) 700 ℃；
(g) 800 ℃
(e) (f)
(g)
0.78 μm 0.59 μm
0.51 μm
圖4-6 定電壓 20 V；攪拌速率 150 rpm；陽極氧化時間 120 min；
0.2 M H3PO4 + 0.3 M NH4F 電解液於溫度 500℃煅燒下所製得 陣列式 TiO2-xNx 奈米管之 SEM 底面影像圖
表4-2 不同煅燒溫度所製得之陣列式 TiO2-xNx 奈米管管徑與管長
管徑與管長
煅燒溫度 管徑（nm） 管長（μm）
未煅燒 92 0.78
300℃ 89 0.91
400℃ 89 0.98
500℃ 86 0.93
600℃ 79 0.78
700℃ 66 0.59
800℃ 47 0.51
4-1-2-3 電壓影響
本研究固定酸性電解液（0.2 M H3PO4 + 0.3 M NH4F）及陽極處理時 間120 min；攪拌速率為150 rpm；煅燒溫度為500 ℃並恆溫二小時，改 變陽極處理所施加的電壓，分別為10 、15 、20 、25 及30 V。在此 條件下所製得的陣列式TiO2-xNx奈米管經由FE-SEM分析其表面與截 面。
圖4-7 (a-e)、4-8 (a-e) 所示不同電壓所製得之陣列式TiO2-xNx奈米 管之FE-SEM表面及截面分析。由圖4-7 (a-c)、4-8(a-c) 得知在10、15 及20 V時，生成的是獨立的奈米管，經由尺規計算，平均內管徑分別
(a) (b)
(c) (d)
(e)
圖4-7 電解液 0.2 M H3PO4 + 0.3 M NH4F；攪拌速率 150 rpm；陽極 氧化時間 120 min；煅燒溫度 500 ℃/2h 於不同電壓所製得之陣
列式 TiO2-xNx 奈米管 SEM 表面影像圖︰(a) 10 V；(b) 15 V；
(c) 20 V；(d) 25 V；(e) 30 V
圖4-8 電解液 0.2 M H3PO4 + 0.3 M NH4F；攪拌速率 150 rpm；陽極
(a) (b)
(c) (d)
(e)
0.46 μm 0.76 μm
0.82 μm
0.71 μm
0.43 μm
氧化時間 120 min；煅燒溫度 500 ℃/2h 於不同電壓所製得之陣 列式 TiO2-xNx 奈米管 SEM 截面影像圖︰(a) 10 V；(b) 15 V；
(c) 20 V；(d) 25 V；(e) 30 V
表4-3 不同電壓所製得之陣列式 TiO2-xNx 奈米管管徑與管長
管徑與管長
施加電壓 管徑（nm） 管長（μm）
10V 31 0.46
15V 45 0.76
20V 95 0.82
25V 120 0.71
30V 138 0.43
4-1-2-4 陽極氧化時間影響
陣列式TiO2-xNx奈米管形成與生長的每個階段都需要消耗ㄧ定的 時間，故製備過程歷時過短就可能無法發生由無序連續的多孔膜轉變 向有序獨立的奈米管，進而得不到陣列式TiO2-xNx奈米管。此節藉由 改變陽極氧化時間（10、20、30、60、120、180 及 240 min）來控制 表面結構及TiO2-xNx奈米管長度。
存在時間的函數。阻障層遷移越快，且管壁從出現到消失所經歷的時 間越長，則奈米管的長度越大。此節所製得之陣列式TiO2-xNx奈米管 管徑與管長整理於表4-4。
圖4-9 定電壓 20 V；電解液 0.2 M H3PO4 + 0.3 M NH4F；攪拌速率 150 rpm；煅燒溫度 500 ℃/2h 於不同陽極氧化時間所製得之陣列式 TiO2-xNx 奈米管 SEM 表面影像圖︰(a) 10 min；(b) 20 min；
(c) 30 min；(d) 60 min
(a) (b)
(c) (d)
圖4-9 定電壓 20 V；電解液 0.2 M H3PO4 + 0.3 M NH4F；攪拌速率 150 rpm；煅燒溫度 500 ℃/2h 於不同陽極氧化時間所製得之陣列式 TiO2-xNx 奈米管 SEM 表面影像圖︰(e) 120 min；(f) 180 min；
(g) 240 min
(e) (f)
(g)
圖4-10 定電壓 20 V；電解液 0.2 M H3PO4 + 0.3 M NH4F；攪拌速率 150 rpm；煅燒溫度 500 ℃/2h 於不同陽極氧化時間所製得之陣列式 TiO2-xNx 奈米管 SEM 截面影像圖︰(a) 10 min；(b) 20 min；
(c) 30 min；(d) 60 min
(a) (b)
(c) (d)
0.52 μm
0.61 μm
0.69 μm 0.67 μm
圖4-10 定電壓 20 V；電解液 0.2 M H3PO4 + 0.3 M NH4F；攪拌速率 150 rpm；煅燒溫度 500 ℃/2h 於不同陽極氧化時間所製得之陣列式 TiO2-xNx 奈米管 SEM 截面影像圖︰(e) 120 min；(f) 180 min；
(g) 240 min
(e) (f)
(g)
0.71 μm
0.98 μm
1.13 μm
.
表 4-4 不同陽極氧化時間所製得之陣列式 TiO2-xNx 奈米管管徑與管 長
管徑與管長
陽極氧化時間
管徑（nm） 管長（μm）
10 min 27 0.52
20 min 71 0.61
30 min 70 0.67
60 min 73 0.69
120 min 76 0.71
180 min 76 0.98
240 min 75 1.13
4-1-2-5 攪拌速率影響
本研究固定酸性電解液（0.2 M H3PO4 + 0.3 M NH4F）及陽極處理時 間120 min；定電壓20 V；煅燒溫度為500 ℃並恆溫二小時，利用磁石 改變攪拌速率，分別為未攪拌、150、300 及 600 rpm。在此條件下所
圖4-11 定電壓 20 V；電解液 0.2 M H3PO4 + 0.3 M NH4F；陽極氧化時 間 120 min；煅燒溫度 500 ℃/2h 於不同攪拌速率所製得之陣 列式 TiO2-xNx 奈米管 SEM 表面影像圖︰(a) 未攪拌；(b) 150
(a) (b)
(c) (d)
圖4-12 定電壓 20 V；電解液 0.2 M H3PO4 + 0.3 M NH4F；陽極氧化時 間 120 min；煅燒溫度 500 ℃/2h 於不同攪拌速率所製得之陣 列式 TiO2-xNx 奈米管 SEM 截面影像圖︰(a) 未攪拌；(b) 150 rpm；(c) 300 rpm；(d) 600 rpm
(a) (b)
(c) (d)
0. 69μm 0.77 μm
0.83 μm 0.88 μm
表4-5 不同攪拌速率所製得之陣列式 TiO2-xNx 奈米管管徑與管長
管徑與管長
攪拌速率 管徑（nm） 管長（μm）
0 rpm 75 0.69
150 rpm 75 0.77
300 rpm 70 0.83
600 rpm 63 0.88
4-1-2-6 pH 值影響
合的pH值當作電解液是必然的。此節所製得之陣列式TiO2-xNx奈米管 管徑與管長整理於表4-6。
圖4-13 定電壓 20 V；電解液 0.2 M H3PO4 + 0.3 M NH4F；陽極氧化時 間 120 min；煅燒溫度 500 ℃/2h；攪拌速率 150 rpm，利用 NaOH 調節不同 pH 值所製得之陣列式 TiO2-xNx 奈米管 SEM
(a) (b)
(c) (d)
(d) pH 7
圖4-14 定電壓 20 V；電解液 0.2 M H3PO4 + 0.3 M NH4F；陽極氧化時 間 120 min；煅燒溫度 500 ℃/2h；攪拌速率 150 rpm，利用 NaOH 調節不同 pH 值所製得之陣列式 TiO2-xNx 奈米管 SEM 截面影像圖︰(a) 未添加（pH 4.2）；(b) pH 5；(c) pH 6；
(d) pH 7
(a) (a)
(a) (a)
0. 78μm 1.33 μm
1.92 μm
0. 18μm
表4-6 不同 pH 值所製得之陣列式 TiO2-xNx 奈米管管徑與管長
管徑與管長
pH值 管徑（nm） 管長（μm）
未添加（pH 4.2） 83 0.78
pH 5 64 1.33
pH 6 16 1.92
pH 7 non 0.18
第五章 結論
強的銳鈦礦相繞射峰。
參考文獻
[1] 黃國洋, 『奈米 TiO2-xNx 系染料敏化太陽能電池之研究』, 南台 科 技大學化學工程與材料工程所碩士論文，2007。
[2] M. Grätzel, “Photoelectrochemical cells”, Nature. 414 (2001) 338-344.
[3] 林元鴻, 『陽極氧化法製備規則性奈米 TiO2-xNx 薄膜暨染料敏化 A. H. Mahan, “Structural, defect, and device behavior of
hydrogenated amorphous Si near and above the onset of microcrystallinity”, Appl. Phys. Lett. 74 (1999) 1860.
[7] Antonio Luaue and Steven Hegedus, Handbook of photovoltaic Science and Enginnering, 2004.
[8] 李永龍, 『多功能單相三線式光伏能量轉換系統之研究』, 國立成 功大學電機工程研究所碩士論文, 1999。
[9] 葛祖榮, 陳方中, 『有機高分子太陽能電池發展現況』, 奈米通訊 14 (2007) 44.
[10] S. Sen, S. Mahanty, S. Roy, O. Heintz, S. Bourgeois, D. Chaumont,
“Investigation on sol-gel synthesized Ag-doped TiO2-xNxcermet thin films”, Thin Solid. Films. 474 (2005) 245-249.
[11] Z. Tang, J. Zhang, Z. Cheng, Z. Zhang, “Synthesis of nanosized rutile TiO2-xNxpowder at low temperature”, Mater. Chem. Phys. 77 (2002) 314-317.
[12] N. G. Park, J. van de Lagemaat, A. J. Frank, “Comparison of
Dye-Sensitized Rutile- and Anatase-Based TiO2-xNxSolar Cells”, J.
Phys. Chem. B 104 (2000) 8989-8994.
[13] N. G. Park, G. Schlichthörl, J. Van de Lagemaat, H. M. Cheong, A. Mascarenhas, “Dye-Sensitized TiO2-xNxSolar Cells: Structural
and Photoelectrochemical Characterization of Nanocrystalline Electrodes Formed from the Hydrolysis of TiCl4”, J. Phys. Chem. B 103 (1999) 3308-3314.
[14] M. A. Fox, M. T. Dulay, “Heterogeneous photocatalysis”, Chem. Rev.
93 (1993) 341-357.
[15] A. L. Linsebigler, G. Lu, J. T. Yates, “Photocatalysis on TiO2-xNx Surfaces： Principles, Mechanisms, and Selected Results”, Chem.
Rev. 95 (1995) 735-758.
[16] 高濂、鄭珊、張青紅、陳憲偉, 『奈米光觸媒』, 五南圖書出版有 限公司, 臺北, 2004, 36-37 頁。
[17] U. Diebold. “The surface science of titanium dioxide”, Surf. Sci.
Rep. 48 (2003) 53-229.
[18] M. Levin, C. R. Robbins and H. F. McMurdie, “Phase diagrams for ceramists”, Am. Ceram. Soc. bull 76 (1975) 4150-4999.
[19] T. Kasuga, M. Hiramatsu, A. Hoson, T. Sekino and K. Niihara,
“Titania Nanotubes Prepared by Chemical Processing”, Adv. Mater.
11 (1999) 1307-1311.
[20] T. Kasuga, M. Hiramatsu, A. Hoson, T. Sekino and K. Niihara,
“Formation of Titanium Oxide Nanotube”, Langmuir. 14 (1998) 3160-3163.
[21] P. Hoyer, “Formation of a Titanium Dioxide Nanotube Array”, Langmuir. 12 (1996) 1411-1413.
[22] S. Kobayashi, K. Hanabusa, N. Hamasaki, M. Kimura and H. Shirai,
“Preparation of TiO2-xNxHollow-Fibers Using Supramolecular Assemblies”, Chem. Mater. 12 (2000) 1523-1525.
[23] D. Gong, C. A. Grimes, O. K. Varghese, W. Hu, R. S. Singh, Z. Chen, E. C. Dickey, “Titanium oxide nanotube arrays prepared by
anodic oxidation”, J. Mater. Res. 16 (2001) 3331-3334.
[24] V. Zwilling, M. Aucouturier, E. Darque-Ceretti, “Anodic oxidation of titanium and TA6V alloy in chromic media. An electrochemical approach”, Electrochim. Acta. 45 (1991) 921-929.
[25] J. M. Macak, H. Tsuchiya, P. Schmuki, “High-Aspect-Ratio TiO2-xNx Nanotubes by Anodization of Titanium”, Angew. Chem. Int. Ed. 44 (2005) 2100-2102.
[26] 萬海保、曹立新、王麗穎、曾廣賦、席時權, 『染料敏化的 TiO2 奈米晶多孔膜的性質及其光電轉換』, 化學通報 6 (1999).
[27] H. Tsubomura, M. Matsumura, Y. Nomura and T. Amamiya, “Dye sensitised zinc oxide: aqueous electrolyte: platinum photocell”, Nature. 261 (1976) 402-403.
[28] N. Vlachopouios, P. Liska, J. Augustynski. M. Gratzel, “Very
Efficient Visible Light Energy Harvesting and Conversion by Spectral Sensitization of High Surface Area Polycrystalline Titanium Dioxide Films”, J. Am. Chem. Soc. 110 (1988) 1216-1220.
[29] M. Grätzel, “Conversion of sunlight to electric power by
nanocrystalline dye-sensitized solar cells”, J. Photochem. & Photobio.
A: Chem. 164 (2004) 3-14.
[30] 蔡宜親, 『TiO2-xNx奈米顯微結構對染料敏化太陽能電池效率影響 之研究』, 國立東華大學材料科學與工程研究所碩士論文, 2007。
[31] Y. Chiba, A. Islam, Y. Watanabe, R. Komyia, N. Koide, L. Han,
“Dye-Sensitized Solar Cells with Conversion Efficiency of 11.1%”
Jpn. J. Appl. Phys. 45 (2006) 638-640.
[32] B. O’Regan, M. Grätzel, “A low-cost, high-efficiency solar cell
based on dye-sensitized colloidal TiO2-xNxfilms”, Nature. 353 (1991) 737-740.
[33] P. D. Cozzoli, R. Comparelli, E. Fanizza, M. L. Curri, A. Agostiano, D. Laub, “Photocatalytic Synthesis of Silver Nanoparticles Stabilized by TiO2-xNxNanorods: A Semiconductor/Metal Nanocomposite in Homogeneous Nonpolar Solution”, J. Am. Chem. Soc. 126 (2004) 3868-3879.
[34] S. Nakade, Y. Makimoto, W. Kubo, T. Kitamur, Y. Wada, S.Yanagida, “Role of Electrolytes on Charge Recombination in Dye-Sensitized TiO2-xNxSolar Cell (1): The Case of Solar Cells Using the I-/I3- Redox Couple ”, J. Phys. Chem. B. 109 (2005) 3480-3487.
[35] L. Brus, “Model for carrier dynamics and photoluminescence quenching in wet and dry porous Si thin films ”, Phys. Rev. B, 53 (1996) 4649-4656.
[36] K. Tennakone, G. R. R. A. Kumara, I. R. M. Kottegoda, V. P. S. Perera,
“An efficient dye-sensitized photoelectrochemical solar cell made
(1999) 15-16.
[37] K. Tennakone, J. Bandara, K. M. P. Bandaranayake,
G. R. R. A. Kumara, A. Konno, “Enhanced Efficiency of a
Dye-Sensitized Solar Cell Made from MgO-Coated Nanocrystalline SnO2”, Jpn. J. Appl. Phys. 40 (2001) 732-734.
[38] G. R. R. A. Kumara, K. Tennakone, I. R. M. Kottegoda, P. K. M. Bandranayake, A. Konno, M. Okuya, S. Kaneko,
M. Murakami, “Efficient dye-sensitized photoelectrochemical cells made from nanocrystalline tin(IV) oxide–zinc oxide composite films”, Semicond. Sci. Technol. 18 (2003) 312-318.
[39] A. Zaban, S. G. Chen, S. Chappel, B. A. Greg, “Bilayer nanoporous electrodes for dye sensitized solar cells”, Chem. Commun. 2000 (2000) 2231-2232.
[40] E. Palmares, N. J. Clifford, S. A. Haque, T. Lutz, J. R. Durrant,
“Control of Charge Recombination Dynamics in Dye Sensitized Solar Cells by the Use of Conformally Deposited Metal Oxide Blocking Layers”, J. Am. Chem. Soc. 125 (2003) 475-482.
[41] M. Law, L.E. Greene, J.C. Johnson, R. Saykally, P.D. Yang,
“Nanowire dye-sensitized solar cells”, nature materials 4 (2005) 455-459.
[42] Y. J. Lee, D. S. Ruby, D. W. Peters, B. B. McKenzie, J. W. P. Hsu,
“ZnO Nanostructures as Efficient Antireflection Layers in Solar Cells”, Nano Letters. 8 (2008) 1501-1505.
[43] K. Zhu, N. R. Neale, A. Miedaner, A. J. Frank, “Enhanced
Charge-Collection Efficiencies and Light Scattering in Dye-Sensitized Solar Cells Using Oriented TiO2-xNxNanotubes Arrays”, Nano
Letters. 7 (2007) 69-74.
[44] M. Paulose, K. Shankar, O. K. Varghese, G. K. Mor, B. Hardin, C. A. Grimes, “Room temperature permanent magnetism in thiol-capped Pd-rich nanoparticles”, Nanotechnology. 17 (2006) 1449-1453.
[45] G. K. Mor, K. Shankar, M. Paulose, O. K. Varghese, C. A. Grimes,
“Use of Highly-Ordered TiO2-xNxNanotube Arrays in Dye-Sensitized Solar Cells”, Nano Letters. 6 (2006) 215-218.
[46] S. P. Albu, A. Ghicov, J. M. Macak, R. Hahn, P. Schmuki,
“Self-Organized, Free-Standing TiO2-xNxNanotube Membrane for Flow-through Photocatalytic Applications”, Nano Letters. 7 (2007) 1286-1289.
[47] J. M. Macak, H. Tsuchiya, A. Ghicov, P. Schmuki, “Dye-sensitized anodic TiO2-xNxnanotubes”, Electrochemistry Communications 7 (2005) 1133-1137.
[48] R. Hahn, T. Stergiooulus, J. M. Macak, D. Tsoukleris, A. G. Kontos, S.
P. Albu, D. Kim, A. Ghicov, J. Kunze, Falaras, P. Schmuki, “Efficient solar energy conversion using TiO2-xNxnanotubes produced by rapid breakdown anodization - a comparison”, Phys. stat. sol. 1 (2007) 135-137.
[49] K. Shankar, J. Bandara, M. Paulose, H. Wietasch, O. K. Varghese, G. K. Mor, T. J. LaTempa, M. Thelakkat, C. A. Grimes, “Highly
Efficient Solar Cells using TiO2-xNxNanotube Arrays Sensitized with a Donor-Antenna Dye”, Nano Letters. 8 (2008) 1654-1659.
[50] 劉茂煌,奈米光電池,工業材料雜誌 203 (2003) 93-96.
[51] D. Cahen, G. Hodes, M. Grätzel, J. F. Guillemoles, I. Riess, “Nature of Photovoltaic Action in Dye-Sensitized Solar Cells”, J. Phys. Chem.
B. 104 (2000) 2053-2059.
[52] G. J. Meyer, “Efficient Light-to-Electrical Energy Conversion:
Nanocrystalline TiO2-xNxFilms Modified with Inorganic Sensitizers”, J. Chem. Educ. 74 (1997) 652-656.
[53] A. Hagfeldt, M. Grätzel,“Light-Induced Redox Reactions in Nanocrystalline Systems”, Chem. Rev. 95 (1995) 49-68.
[54] Y. Liu, A. Hagfeldt, X. Xiao, S. Lindquist,“Investigation of influence of redox specieson the interfacial energetics of a dye-sensitized naoporous TiO2-xNxsolar cell”, Sol. Energy Mater. 55 (1998) 267-281.
[55]K. Haraa, T. Horiguchib, T. Kinoshitab, K. Sayamaa,
H. Arakawaa,“Influence of electrolytes on the photovoltaic
performance of organic dye-sensitized nanocrystalline TiO2-xNxsolar cells”, Sol. Energy Mater. 70 (2001) 151-161.
[56] D. Gebeyehu, C. J. Brabec, “Hybrid solar cells based on
dye-sensitized nanoporous TiO2-xNxelectrodes and conjugated polymers as hole transport materials”, Synth. Met. 125 (2002) 279-287.
[57] U. Bach, D. Lupo, M Grätzel, “Solid-state dye-sensitized mesoporous TiO2-xNxsolar cells with high photon-to-electron conversion
efficiencies”, Nature. 395 (1998) 583-585.
[58] N. Papageorgiou, W. F. Maier, M. Grätzel, “An Iodine/Triiodide Reduction Electrocatalyst for Aqueous and Organic Media”, J.
Electrochem. Soc. 144 (1997) 876-884.
[59] A. Key, M. Grätzel, “Low cost photovoltaic modules based on dye sensitized nanocrystalline titanium dioxide and carbon powder”, Sol.
Energy Mater 44 (1996) 99-117.
[60] G. K. Mor, O. K. Varghese, M. Paulose, K. Shankar, C. A. Grimes,“A review on highly ordered, vertically oriented TiO2-xNxnanotube
arrays: Fabrication, material properties, and solar energy applications”,