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第一章 緒論

1-1 奈米碳管的起源與基本性質

奈米碳管(Carbon Nanotubes,簡稱 CNTs)最早於 20 世紀中期 即有雛形,而直至 1991 年由日本飯島澄男博士(Ijima Sumio)經由

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目前奈米碳管多以電弧放電法(Electric arc-discharge method)、

雷射蒸發法(Laser ablation)與有機化學氣相沉積法(Organic chemical vapor deposition)合成(3)。在這些方法中,除電弧放電法外,多須以 奈米金屬顆粒作為催化劑,因此所合成出的 CNTs 多含有金屬,黏附 於奈米碳管頂端或底部,但不論以何種方式,所得的碳管多含有雜 質,因此須經如圖 1-2 所示的純化流程(4)予以清洗與純化,其中加熱 氧化主要是將非晶形碳去除,酸回流則是藉由非氧化酸去除殘存金屬 顆粒,至於加熱退火則是去除奈米碳管結構上的缺陷。

圖 1- 2 一般純化奈米碳管的流程圖。

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1-3 磁性物質基本特性與分類

一般而言,物質都具有磁性,惟因電子排列與結構不同,磁性有 所差異。當物質被置於外加磁場 (H)下時,其磁化強度(M)會發 生變化,可以公式 M = χH 描述,其中 χ 為磁化率(magnetic

susceptibility, χ),代表物質磁化難易度。磁性物質可區分成弱磁性物 質與強磁性物質(16,17),如圖 1-4 所示。

圖 1- 4 磁性物質分類。

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與順磁性物質不同之處是若在尼爾溫度(Neel temperature, TN)以下,

磁化係數隨溫度降低而減小,若在尼爾溫度以上,則磁化係數隨溫度 升高而減小,與外加磁場無關,過渡元素的鹽類及化合物,如 FeMn、

IrMn、CrO、CoO 等均屬反鐵磁性物質。

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[2] 強磁性物質

此類物質受外加磁場影響後,即使外加磁場變成零,本身仍具有 磁化強度,可再細分成以下兩類:

(a)鐵磁性(Ferromagnetism)物質:磁化率隨磁場增加而增加,數量 級高達 104。內部有規則磁矩排列,磁化與磁滯是鐵磁性物質的重要 特徵,鐵、鈷、鎳即屬此類物質。

(b)亞鐵磁性(Ferrimagnetism)物質:磁化率也隨磁場增高而增高,

只是磁化率較小。

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技術觀察含鈷奈米團簇的奈米碳管形貌並分析其電流與電壓關係。雖 然如此,在室溫下具光磁轉換特性的奈米碳管至今則尚未被報導。

13 進行 metal-to-ligand charge transfer(簡稱 MLCT)。因其激發態半生期 長,量子效率高,又具有四對可逆的氧化還原對,故在光誘發下可作

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SnO2與 GC 電極表面。在 2011 年,Piper(42)利用電沉積法在水溶液中 將 [Ru(bpy)2(apb)]2+(其中 apb 為 4'-(4-aminophenyl)-2,2'-bipyridyl) ) 修飾在碳電極上,藉以分析 2-(dibutylamino)ethanol,偵測極限可達 10-8 M。再者,Reuillard(43)於 2014 年合成出[Ru(PhQ)2(bpy-pyrrole)]2+

(其中 PhQ 為 bis(Phendion)),並利用電聚合法將之固定在含有多層

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AFM 影像分析多以接觸式(Contact mode)(51-52)、非接觸式

(Non-contact mode)(53-54)以及輕敲式(Tapping mode)(55-58)進行。除 此之外,亦可以導電探針(63-66)與具磁性探針(50,59-62)進行導電模式

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(Phase shift,)即可藉以成像,並得知待測物的磁力。

圖 1- 6 探針與待測物間作用力與距離間關係之示意圖。

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1-7 光敏劑特性與應用

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物質吸收特定波長的光子時,分子內的電子可因而躍遷至較高能 階,成為激發態。這些被激發的電子也會以輻射與非輻射形式釋放能 量,回到最低能量狀態,達到穩定狀態,如圖 1-7 所示。

圖 1- 7 分子受到激發時產生的電子轉移與能量轉移路徑示意圖。其 中,VR 為振動鬆弛(vibrational relaxation );IC 為內轉換(internal conversion);ISC 為系統間跨越(intersystem crossing)。

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根據上述機制,我們可利用分子激發光譜與放射光譜,估計電子 從基態的最低振動態躍遷至激態的最低振動態間時所需能量,即 0-0 band transition,如圖 1-8 所示。

圖 1- 8 (A)吸收光譜與螢光放射光譜關係圖;(B)電子能階及躍遷路徑 示意圖。

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1-8 研究動機

有鑒於 5-胺基菲羅啉、含釕化合物與奈米碳管的特質,本論文因 此以 5-胺基菲羅啉作為配位基合成出含釕化合物,再藉由 5-胺基菲 羅啉結構上的胺基,將含釕化合物固定於碳管上,以製備出可在室溫 環境之下具有光磁轉換特性的奈米碳管。我們相信此研究應有助於開 發光磁元件與新型多功能奈米材料。

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