第五章 討 論
第一節 血藤化學成分之結構鑑定
【一】H-1：tetracosanoic acid
OH O
化合物 H-1 於正己烷層中得到，為白色固體粉末，以氯仿—甲醇 再結晶，熔點 82-84℃，可溶於正己烷、氯仿，其 TLC 片經溶媒 (n-Hexane：CHCl3 = 5：1)展開後，Rf值為 0.45，噴 10% H2SO4溶液，
加熱後呈灰黑色。
IR 圖譜（Chart 1）顯示 2918 cm-1及 2849 cm-1為飽和碳氫的特性 吸收，1699 cm-1為 carbonyl group 的特性吸收，1463 cm-1為-CH3基。
MS 圖譜（Chart 2）M+ (m/z %)顯示分子量為 368，推測分子式 為 C24H48O2。
1H-NMR 圖譜（Chart 3）顯示 d 2.37 (2H, t)為 H-2 的吸收訊號，d 1.26 (40H, s, br)為長鏈 methylene (-CH2-)的吸收訊號，d 0.89 (3H, t)為 長鏈末端甲基之吸收訊號。
13C-NMR 圖譜（Chart 4）顯示 d 178.0 為 carboxyl carbon 的吸收 訊號，d 22.7~33.7 為長鏈 methylene (-CH2-)的吸收訊號，d 14.1 為長 鏈末端甲基之吸收訊號。
綜合上述資料與文獻值[151, 152]比對，確認此化合物之結構為
tetracosanoic acid 。
【二】H-2：friedelin 晶，熔點 238-240℃，可溶於氯仿，其 TLC 片經溶媒(n-Hexane：CHCl3
= 3：1)展開後，Rf值為 0.45，噴 10% H2SO4溶液，加熱後呈藍紫色。
推測化合物可能為 friedelin。（詳見 Figure 5-1）
O
O
CH2
H2C
O
O
O
CH2 b
a
a
b
m/z 273
m/z 341
+
+.
m/z 302
m/z 191 m/z 426
c
d
c
d m/z 426
+ +
Figure 5-1: Friedelin 之質譜(MS)斷裂方式
1H-NMR 圖譜（Chart 7）顯示 d 1.18 (3H, s, H-28), 1.05 (3H, s, H-27), 1.00 (6H, s, H-26, 30), 0.96 (3H, s, H-29), 0.90 (3H, d, J=6.5 Hz H-23), 0.87 (3H, s, H-25), 0.73 (3H, s, H-24)共有八個甲基吸收訊號，八 個甲基分別為 C-24, C-25, C-23, C-29, C-30, C-26, C-27, C-28 的甲基 訊號，配合 EI-MS 質譜的斷裂方式，推測為 friedelin 化合物。
13C-NMR 圖譜（Chart 8）及 DEPT 圖譜（Chart 9）中顯示其共有
三十個碳原子吸收訊號，其中有八個碳原子訊號是屬於 CH3，分別為
δ
34.8 (C-30), 31.8 (C-28), 31.5 (C-29), 20.0 (C-27), 18.4 (C-26), 17.7 (C-25), 14.4 (C-24), 6.6 (C-23)。有十一個碳原子訊號屬於 CH2，分別 為δ
41.3 (C-2), 41.0 (C-6), 39.0 (C-22), 35.8 (C-16), 35.4 (C-19), 35.1 (C-11), 32.5 (C-21), 32.2 (C-15), 30.3 (C-12), 22.0 (C-1), 18.0 (C-7)。有 四個碳原子屬於 CH，分別為δ
59.2 (C-10), 58.0 (C-4), 52.9 (C-8), 42.6 (C-18)。其餘的六個碳原子訊號屬於四級碳，在最低磁場出現的δ
213.1 (C-3)是來自於 C-3的 carbonyl carbon之訊號，剩下的訊號分別為δ
41.9 (C-5), 39.5 (C-14), 38.1 (C-13), 37.2 (C-9), 29.8 (C-17), 27.9 (C-20)。Table 5-1: 化合物 H-2 碳譜數據與文獻 friedelin 碳譜數據比對表
【三】C-1：
β
-sitosterol 和 stigmasterol 混合物DEPT 圖譜（Chart 14）中顯示有六個碳原子訊號是屬於 CH3， 分別為
δ
19.8 (C-26), 19.3 (C-19), 19.0(C-27), 118.7(C-21), 12.2(C-29), 11.8 (C-18)。有十個碳原子訊號屬於 CH2，分別為δ
42.2 (C-4), 39.7 (C-12), 37.2 (C-1), 33.9 (C-2), 31.6 (C-7), 29.1 (C-16), 28.9 (C-16), 24.3 (C-15), 23.0 (C-28), 21.0 (C-11)。有十一個碳原子屬於 CH，分別為δ
138.3 (C-22), 129.9 (C-23), 121.7 (C-6), 71.8 (C-3), 56.7 (C-14), 56.0 (C-17), 50.1 (C-9), 45.8 (C-24), 36.1 (C-20), 31.9 (C-8), 28.9 (C-25)。其 餘的二個碳原子訊號屬於四級碳 ，分別為δ
140.5 (C-5)及δ
36.3 (C-10)。Table 5-2: 化合物 C-1 碳譜數據與文獻 phytosterol 碳譜數據比對表
β
-sitosterol 和 stigmasterol 之混合物。【五】C-2：medicarpin 128-130℃，可溶於氯仿，其 TLC 片經溶媒(CHCl3：EtOAc = 4：1) 展開後，Rf值為 0.55，在紫外光 200-380 nm 內有吸光，噴 10% H2SO4 溶液，加熱後呈橘黃色。
IR 圖譜（Chart 15）顯示 3409 cm-1有-OH 基的吸收訊號，1621 cm-1 有 carbonyl group 的特性吸收，1597, 1496, 1471 ,1454 cm-1有芳香環 之共軛雙鍵特性吸收。
MS 圖譜（Chart 16）M+ (m/z %)顯示分子量為 270，推測分子式 為 C16H14O4。
1H-NMR 圖譜（Chart 17）顯示 d 5.52 (1H, d, J = 6.8 Hz, H-11a), 4.23 (1H, m, H-6eq), 3.55 (2H, m, H-6ax, 6a)為 petrocarpan 類化合物之 特有吸收訊號，另外，d 7.41 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-1), 6.57 (1H, dd, J = 8.4 and 2.4 Hz, H-2), 6.44 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-4)為一組 ABX 形式之 訊號。d 3.77 (3H, s, OCH3)為甲氧基之訊號。
13C-NMR 圖譜（Chart 18）及 DEPT 圖譜（Chart 19）中顯示共有 十六個碳原子吸收訊號，其中有一個碳原子訊號是屬於 CH3，為
δ
55.5 (9- OCH )。有一個碳原子訊號屬於 CH，為δ
66.5 (C-6)。有八個碳原子屬於 CH，分別為δ 132.2 (C-1), 124.7 (C-7), 109.8 (C-2), 106.4 (C-8), 103.6 (C-4), 78.5 (C-11a), 96.9 (C-10), 39.5 (C-6a)。其餘的六個 碳原子訊號屬於四級碳，分別為
δ
160.9 (C-9), 160.4 (C-10a), 156.9 (C-3), 156.4 (C-4a), 118.9 (C-6b), 112.3(C-11b)。另外，δ
55.3 為 C-9 上 之-OCH3基之吸收訊號。Table 5-3: 化合物 C-2 碳譜數據與文獻 medicarpin 碳譜數據比對表 No. of C
δ
c of C-2δ
c of literature dataC-1 132.0 132.6
C-2 109.6 109.8
C-3 156.9 157.5
C-4 103.5 104.1
C-4a 156.4 157.1
C-6 66.3 67.0
C-6a 39.3 39.9
C-6b 118.9 119.5
C-7 124.5 125.2
C-8 106.2 106.8
C-9 160.9 161.1
C-10 96.7 97.3
C-10a 160.4 161.5
C-11a 78.3 79.0
C-11b 112.3 113.0
9-OCH3 55.3 55.9
綜合上述資料與文獻[159, 160 , 161]
比對，確認此化合物之結構為 medicarpain。
【五】E-1：afrormosin
d 7.66 為 H-5，d 6.96 為 H-8。
13C-NMR 圖譜（Chart 23）中顯示共有十七個碳原子吸收訊號，
其中 d 176.0 (C-4)為黃酮類(flavonoids)之 carbonyl carbon 吸收訊號，d 146.3 (C-7)為帶有-OH 基之 C-7 的吸收訊號。d 129.9 (C-2’), 129.9 (C-6’)及 113.6 (C-3’), 113.6 (C-5’)為 B-ring 上碳之吸收訊號。d 104.4 (C-5), 102.5 (C-8)為 A-ring 上碳之吸收訊號。另外，
δ
55.9, 55.0 為 C-4’及 C-6 上之-OCH3基之吸收訊號。
Table 5-4: 化合物 E-1 碳譜數據與文獻 afrormosin 碳譜數據比對表 No. of C
δ
c of E-1δ
c of literature dataC-2 152.5 152.6
C-3 124.1 124.0
C-4 176.0 176.0
C-5 104.4 104.2
C-6 152.0 152.5
C-7 146.3 146.6
C-8 102.5 102.5
C-9 152.0 152.1
C-10 117.0 116.6
C-1’ 123.8 123.6
C-2’ 129.9 129.8
C-3’ 113.6 113.4
C-4’ 159.2 159.1
C-5’ 113.6 113.4
C-6’ 129.9 129.8
OCH3 55.9 55.6
OCH3 55.0 54.8
綜合上述資料與文獻[161-163]比對，確認此化合物之結構為
afrormosin。
【六】E-2：genistein 式：retro Diels-Alder fragmentation，推測分子式為 C15H10O5。
1H-NMR 圖譜（Chart 26）顯示 d 8.05(1H, s, H-2)為位於 carbonyl
會位於較高磁場，故 d 6.23 為 H-6，d 6.35 為 H-8。
13C-NMR 圖譜（Chart 27）中顯示共有十五個碳原子吸收訊號，
其中 d 180.9 (C-4)為黃酮類之 carbonyl carbon吸收訊號，d 164.6 (C-7), 162.4 (C-5), 157.5 (C-4’)，分別為帶有-OH 基之 C-7, C-5 及 C-4’的吸 收訊號。d 130.1 (C-2’),129.9 (C-6’)及 115.2 (C-3’), 114.8 (C-5’)為 B-ring 上碳之吸收訊號。d 98.8 (C-6), 93.5 (C-8)為 A-ring 上碳之吸收 訊號。
Table 5-5: 化合物 E-2 碳譜數據與文獻 genistein 碳譜數據比對表 No. of C
δ
c of E-2δ
c of literature dataC-2 153.4 154.1
C-3 123.3 122.4
C-4 180.9 180.4
C-5 162.4 162.1
C-6 98.8 99.1
C-7 164.6 164.4
C-8 93.5 93.8
C-9 158.3 157.7
C-10 104.9 104.6
C-1’ 121.9 121.4
C-2’ 130.2 130.1
C-3’ 115.2 115.2
C-4’ 157.5 157.6
C-5’ 114.8 115.2
C-6’ 130.2 129.9
綜合上述資料與文獻[158, 164]比對，確認此化合物之結構為 genistein。
【七】E-3：calycosin 點 245-246℃，可溶於甲醇，其 TLC 片經溶媒(n-Hexane：EtOAc = 1：
2)展開後，Rf值為 0.45，噴 10% H2SO4溶液，加熱後呈黃色。
IR 圖譜（Chart 28）顯示在 3421, 3169 cm-1為-OH 基之特性吸收，
1624 cm-1為 carbonyl group 之特性吸收，1572, 1508, 1541, 1472 cm-1 為芳香環共軛雙鍵的特性吸收。1242 cm-1為醚基(C-O-C)之特性吸收。
13C-NMR 圖譜（Chart 31）中顯示共有十六個碳原子吸收訊號，
其中 d 176.6 (C-4)為黃酮類之 carbonyl carbon吸收訊號，d 163.2 (C-7), 146.0 (C-3’)，分別為帶有-OH 基之 C-7 及 C-3’的吸收訊號。d 119.9 (C-6’), 116.8 (C-2’)及 110.9 (C-5’)為 B-ring 上碳之吸收訊號。
δ
127.1 (C-5), 115.7 (C-6), 102.2 (C-8)為 A-ring 上碳之吸收訊號。另外，δ
55.6 為 C-4’上之-OCH3基之吸收訊號。Table 5-6: 化合物 E-3 碳譜數據與文獻 calycosin 碳譜數據比對表 No. of C
δ
c of E-3δ
c of literature dataC-2 153.5 153.0
C-3 124.4 123.3
C-4 176.6 174.5
C-5 127.1 127.3
C-6 115.7 115.1
C-7 163.2 162.5
C-8 102.2 102.2
C-9 158.3 157.3
C-10 116.3 116.2
C-1’ 124.8 124.7
C-2’ 116.8 116.4
C-3’ 146.0 146.0
C-4’ 147.8 147.5
C-5’ 110.9 111.9
C-6’ 119.9 119.7
綜合上述資料與文獻[164-167]比對，確認此化合物之結構為
calycosin。