香蘭植物之活性回顧

中華本草記載香蘭(Pandanus amaryllifolius)具有清熱、解毒、涼血，並主治 感冒，中暑等功效。近代藥理研究發現香蘭萃取物具有諸多活性，如抗氧化、抗 癌、降血糖等作用，茲整理列舉如下:

抗氧化活性作用

• 2008 年，Nor, F. M.等人發現發現 P. amaryllifolius 萃取物能夠在 peroxide value、anisidine value、free fatty acid 和 oxidative stability 等測試中與 BHT

一樣能有效地延緩棕櫚油精的氧化。

^[3]

• 2013 年，Ghasemzadeh, A.等人發現 P. amaryllifolius 萃取物中的酚酸（gallic acid）和黃酮類（catechin 和 kaempferol），在 ferric reducing antioxidant potential 測試和 DPPH radical scavenging 測試中均具有很高清除自由基能 力。

^[4]

• 2018 年，Shukor, N. A. A.等人發現 P. amaryllifolius 水萃取物所含酚類在抑

制DPPH、金屬螯合物和過氧化氫測試中有良好活性。

^[5]

抗癌活性作用

• 2011 年，Chong, M.等人發現 P. amaryllifolius 乙醇萃取物能抑制非激素依 賴性HepG2（肝細胞癌）、HT-29（結腸癌）、MDA-MB-231（乳腺細胞癌）

的增殖。

^[6]

• 2012 年，Chong, M.等人發現 P. amaryllifolius 乙醇提取物可誘導非激素依 賴性乳腺癌細胞株MDA-MB-231 的凋亡。

^[7]

• 2013 年，Ghasemzadeh, A.等人發現 P. amaryllifolius 萃取物中的化合物如 catechin、gallic acid、kaempferol 和 naringin 具有抑制乳腺癌細胞的增殖的 能力。

^[4]

降血糖活性作用

• 2011 年，Sasidharan, S.等人發現 P. amaryllifolius 乙醇提取物對鏈脲佐菌素 誘導的糖尿病小鼠，與糖尿病對照組相比，血糖水平顯著降低（P <0.05）。

[8]

• 2015 年，Chiabchalard, A.等人發現 P. amaryllifolius 萃取物能有效抑制了

α-葡萄糖苷酶，顯示其可阻止碳水化合物水解成單醣並通過腸道吸收。

^[9]

• 2016 年，Saenthaweesuk, S.用 P. amaryllifolius 水萃取物治療肥胖小鼠六週，

使血糖水平顯著降低以及胰島素抗性的改善。

^[10]

抗病毒活性作用

• 2004 年，Ooi, L. S. M.等人從 P. amaryllifolius 鹽水提取物中分離出一種名 為Pandanin 的凝集素，具有抗人類單純皰疹病毒 1 型（HSV-1）和流感病 毒（H

1

N

1

）的抗病毒活性。

^[11]

• 2014 年，Ooi, V. E. C.等人從 P. amaryllifolius 分離出 PYM2 蛋白質顯示出 對H

1

N

1

和H

5

N

1

病毒的抗病毒活性。

^[12]

抗菌活性作用

• 2014 年，Patacsil, M.等人發現 P. amaryllifolius 甲醇萃取物對金黃色葡萄 球菌和銅綠假單胞菌的抗微生物活性，對大腸桿菌和鼠傷寒沙門氏菌也有 輕微抗菌性。

^[13]

其他

• 2018 年，Shukor, N. A. A.等人發現 P. amaryllifolius 水萃取物有良好的黃嘌 呤氧化酶抑制作用。

^[14]

H N H O

Norpandamarilactonine C (7)^[15]

5-(1-Acetyl pyrrolidine-2-yl)-3-methylfuran-2-one (9)^[16]

Norpandamarilactonine D (8)^[15]

(+/-)-Norpandamarilactonine-A (10)^[17]

8a-Methoxy-2-methyl-6,7,8,8a-tetrahydroindolizin-3(5H)-one (6)^[16]

(+/-)-Norpandamarilactonine-B (11)^[17]

Pandanusine A (12)^[15]

Pandanusine B (13)^[15]

Pandamarilactam-3Y (19)^[24]

2-Methylene-4-pentenenitrile (16)^[18] Pandanmenyamine (17)^[16]

O

Pandamarilactonine-32 (20)^[25-26] Pandamarilactone-31 (21)

O

^[26] Pandamarilactonine-A (22)^[25,27-28]

Pandamarilactonine-B (23)^[25,28] Pandalactonine (24)^[16]

(2R)-2-((S)-4-Methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl)-1-((Z)-4-(4-methyl-5-oxodihydrofuran-2(3H)-ylidene)butyl)pyrrolidine 1-oxide (25)^[27]

N

(2 R ,8' R ,9a' R )4Methyl8'((S)4methyl5oxo2,5dihydrofuran2yl)1' ,2',3',5',6',7',8',9a'octahydro5 H

-spiro[furan-2,9'-pyrrolo[1,2- a ]azepin]-5-one (28)^[27]

Pandamarilactone-1 (29)^[25-26]

Pandamarilactonine-C (26)^[29] Pandamarilactonine-D (27)^[29]

(+/-)-Pandamarine (32)^[30]

Pandamarilactonine-1 (30)^[16] Pandamarilactone-3 (31)^[16]

Z,Z-Pandanamine (33)

^[31] (6E)-Pandanamine (34)^[27]

HO

Kaempferol (35)^[5] Epicatechin (36)^[5]

Catechin (37)^[5]

Naringin (38)^[5] Rutin (39)^[5]

O

HO CH ₃ O

OCN

OH

OH

OH O

HO

H ₃ CO

HO

OH O

OH O

HO

O

O O

HO O

H ₃ C CH ₃ H ₃ C

O O Benzenoids

Ionones

ɑ-Ionone (46)

^[33]

β-Ionone (47)

^[33]

β-Cyclocitral (48)

^[33]

Others

Cinnamic acid (43)^[5]

1,2,4-Trimethyl benzene (40)^[18] 1-Isocyanato-2-methoxybenzene (41)^[20]

Gallic acid (42)^[5]

Ferulic acid (44)^[5]

p-Coumaric Acid (45)

^[32]

3-Methyl-5H-furan-2-one (49)^[20,22] Cyclohexanol (50)^[20] Cyclohexanone (51)^[20]

O

2-Ethyl-5-methylfuran (52)^[20]

4-Methyl-1-pentanol (58)^[34]

cis-3-Hexenol (53)

^[22] 3-Hexanone (54)^[34]

2-Hexanone (55)^[34] 2-Methyl-2-pentenal (56)^[22] 2,4- Heptadienal (57)^[22]

n-Hexan-3-one (59)

^[34]

trans-2-Hxenal (60)

^[22]

Nonan-1-al (61)^[22]

n-Octanal (62)

^[20]

Linolenic acid (63)^[35]

Vitamin E (64)^[35]

OH

Cholesta-22,24-dien-5-ol (67)^[35]

Squalene (68)^[35]

第三章 材料與方法

第一節 儀器與材料

1. 紫外光光譜儀 :

使用Hitachi UV-320 型紫外光光譜儀測定，均以甲醇作為溶劑，石英槽管徑 長度為1 公分，sh 表示肩帶峰(shoulder)。

2. 紅外線光譜儀 :

使用Agilent Technologies Cary 630 型紅外線光譜儀測定。

3. 核磁共振光譜儀 :

使用JEOL ECZ400s 核磁共振光譜儀測定

¹

H 光譜，並以 δ 值表示化學位移，

單位為ppm。 s 表示單峰(singlet)；d 表示雙重峰(doublet)；t 表示三重峰(triplet)；

q 表示四重峰(quartet)；br 表示寬峰(broad)；dd 表示兩組雙重峰；m 表示多重 峰。

4. 薄層層析片 :

薄層層析片使用Macherey-Nagel，Silica gel 60 F254。

5. 管住填充劑 :

使用之層析材料為Silica gel (70-230 mesh, ASTM, Merck)。

6. 高效能液相層析儀 :

使用Shimadzu 之定壓輸液幫浦 LC-20AT 及 SPD-20A 偵測器。

7. HPLC 管柱 :

使用 Cosmosil Lichrospher 100 RP-18 endcapped (5µm)，4.6 x 25 mm，及 Macherey-Nagle Nucleodur C18 HTEC (5µm)，10 x 25 mm。

8. 多功能全光譜分析儀 :

使用Bio Tek Synergy 2 多功能全光譜分析儀。

9. 質譜儀 :

使用Thermo Scientific 之 direct sample probe controller for ISQ, DEP/DIP。

10. 快速純化系統 :

使用Agela Cheetah MP200 flash system FS-9200s。

11. Flash 管柱 :

使用Agela Flash Column Silica-C18。

12. α-Glucosidase: Sigma Aldrich Co., USA。

13. Acarbose: Bayer healthcare AG, DE。

14. 4-Nitrophenyl α-D-glucopyranoside: Sigma Aldrich Co., USA。

15. Tyrosinase: Sigma Aldrich Co., USA。

16. L-Dopa: Sigma Aldrich Co., USA。

17.

Kojic acid: Sigma Aldrich Co., USA。

第二節 活性測試

抑制 α-葡萄醣苷酶活性測定

α-葡萄醣苷酶，是一種醣類分解酶。在實驗過程中，以 p-nitrophenyl-α-glucopyranoside (PNPG)代替作為被分解的醣類，當 PNPG 被分解後，產生 D-glucose 及 p-nitrophenol，p-nitrophenol 因其共軛鏈拉長而在波長 400 nm 下會有 吸收(呈現黃色)，故可透過測定 400 nm 下的吸收值來判斷樣品是否具有抑制 α-glucosidase 活性的能力。

實驗步驟:

A. 配製 α-glucosidase 0.4 U/mL。

B. 配製 0.7 mM PNPG 溶液。

C. 待測樣品 20 λ 加入 α-glucosidase 150 λ，37°C，溫浴 10 分鐘。

D. 加入 PNPG 溶液 150 λ，繼續溫浴 20 分鐘。

E. 測量 400 nm 之 OD 值。

F. 計算抑制活性。

抑制酪胺酸酶活性之測定

黑色素形成的主要來源為酪胺酸，在黑色素細胞中，藉由酪胺酸酶催化，使 酪胺酸轉變為多巴，酪胺酸酶再將多巴催化轉變為多巴醌，最後再經由一連串的

氧化作用而形成黑色素。可藉由多巴醌在475 nm 的吸收來判定樣品是否有抑制

酪胺酸酶能力，吸收值越低，表示抑制酪胺酸酶能力高。

實驗步驟:

A. 配置 1 mg/mL 多巴溶液。

B. 配製 tyrosinase 135 U/mL 溶液。

C. 取 50 λ 的樣品，加入 100 λ tyrosinase 溶液後，再加入 50 λ 的多巴溶液反應 20 分鐘。

D. 測量 475 nm 之 OD 值。

E. 計算清除率。

extracted with EtOAc (x5) and MeOH (x5)

filitered crude ext. (98.6 g)

concd.

CHCl ₃ /H ₂ O concd.

Isolation and separation of the leaves of Pandanus amaryllifolius

n-Butanol/H ₂ O

n-Butanol layer (15.3 g) concd.

H ₂ O layer The leaves of Pandanus amaryllifolius (520.0 g)

H ₂ O layer CHCl ₃ layer (25.2 g)

第四章 香蘭葉部之萃取與分離

將香蘭葉部 520.0 g 先以乙酸乙酯浸泡，進行超音波震盪萃取 5 次，再以甲醇浸

泡，進行超音波震盪5 次，所得之萃取液合併經減壓濃縮除去溶劑，得初抽物 98.6 g，

再以水與氯仿進行分配萃取，得氯仿層(PALC)，以水與正丁醇進行分配萃取，得正丁 醇層(PALB)(Fig. 4-1)，氯仿層及正丁醇層再經管柱層析法，薄層層析法及液相層析儀 作細部分離。(Fig. 4-2，Fig. 4-3)

Fig. 4-1、香蘭葉(Pandanus amaryllifolius) 之萃取流程圖

CHCl ₃ layer

C:M 19:1 gradient with M SiO

₂

C.C.

Fig. 4-2、香蘭葉(Pandanus amaryllifolius) CHCl

3

層之分離流程圖 W: water

ACN: acetonitrile M: methanol A: acetone E: ethyl acetate C: chloroform N: n-hexane

TFA: trifluoroacetic acid

*:為首次從天然植物分離

F ig. 4 -3 、香蘭葉 (Pandanus amary ll if oli us ) n- B ut anol 層之分離流程圖

W : wa te r M: m ethanol C : chlor ofor m ACN: a ce toni trile TF A: t rif luoroa ce ti c ac id

OH

OH

O OH

O O

OH OH

O O

OCH

₃

O OH

OH

O OCH

₃

OH

OH

O OCH

₃

HO

OCH

₃

OH O

OH

將香蘭葉部分別經乙酸乙酯及甲醇震盪萃取，再經由氯仿及水分配萃取與正

丁醇及水分配萃取後，經由前述分離純化過程，共分得 26 個化合物並且經

¹

H-NMR 光譜及文獻比對結果如下：

Benzenoids

4-Hydroxybenzoic acid (70)

^[37]

Methyl paraben (69)

^[36]

Methyl 3,4-dihydroxybenzoate (71)

^[38]

3,4-Dihydroxybenzoic acid (72)

^[39]

Ethyl (E)-4-Hydroxycinnamate (73)

^[40]

Ethyl (Z)-4-Hydroxycinnamate (74)

^[41]

(E)-4-(3-Methoxyprop-1-en-1-yl) phenol (76)

^[43]

4-Methoxycinnamic acid (75)

^[42]

O

Dehydrovomifoliol (77)

^[44]

Blumenol-C (78)

^[45]

(5S)-1,1,3-Trimethylcyclohex-3-en-5-ol (eq) (80)

^[47]

(5S)-1,1,3-Trimethylcyclohex-3-en-5-ol (ax) (81)

^[47]

Kaempferol 3-O-β-D-glucopyranoside (82)

^[48]

Quercitrin (83)

^[49]

3β-Hydroxy-5α,6α-epoxy- 7-megastigmen-9-one (79)

^[46]

HO O

HO O

OH

OCH ₃ O

H ₃ CO O

Fatty acid derivatives

Linoleic acid (63)

^[35]

Palmitic acid (85)

^[51]

Methyl linoleate (84)

^[50]

Methyl stearate (86)

^[52]

Triacontanol (87)

^[53]

HO

O O

HO

H H

H HO

H

H H

H HO

H

O H OH

O

O HN

N O

O

HO

HO OH

O O

HO

OCH ₃

OH

OCH ₃

H H

Others

Pinoresinol (88)

^[54]

β-Sitosterol (65)

^[35]

Stigmasterol (66)

^[35]

2-Deoxy-D-ribonolactone (89)

^[55]

5-Hydroxymethyl furfural (90)

^[56]

Uridine (91)

^[57]

OH

O OCH ₃

1 2 3 4 5

6

第五章 香蘭葉部化合物之構造解析

第一節 Methyl paraben (69) 之構造解析

以矽膠管柱層析法配合高效能液相層析純化分離得到一無色油狀物，UV 光 譜於215 nm、235 nm 有極大吸收，IR 光譜在 3412 cm

^-1

有寬廣的羥基的特徵吸 收，及1560 cm

^-1

顯示有芳香環共軛雙鍵的特徵訊號，由EI-MS 光譜(Fig. 5-1-2) 看到分子離子峰m/z = 152，m/z = 121 出現[M-OCH

3

]

⁺

之碎片離子。

在

¹

H-NMR (CDCl

3

, 400 MHz)光譜(Fig. 5-1-1)中，於芳香性質子吸收區出現 δ 7.96 (2H, d, J = 9.2 Hz, H-3, 5) 及 δ 6.87 (2H, d, J = 9.2 Hz, H-2, 6) 兩個相互耦

合且積分高度一樣的質子訊號，推測可能是苯環對位雙取代，而由δ 7.96 質子訊

號之化學位移推測旁有接一拉電子基，由δ 6.87 質子訊號之化學位移推測旁有接

一推電子基，另在δ 3.88 出現單峰質子訊號且積分高度為 3 表示有一甲氧基。

綜合以上光譜分析，推測此化合物應為苯環取代化合物Methyl paraben，結

構如圖所示，並經由文獻

^[36]

比對其各類光譜確定其結構。本化合物首次從香蘭植

物中分離得到。

PALC6-3-4-4-1 #132 RT:0.48 AV:1 NL:2.20E6

98.1 109.2 122.1

89.2 147.0

135.0 131.0 128.0

74.0 99.099.9 112.0 126.0 137.0 141.0 149.0

139.8

Fig. 5-1-1 ¹ H-NMR spectrum of Methyl paraben (69)

Fig. 5-1-2 EI-MS spectrum of Methyl paraben (69)

1 2

3 4 5

6

OH O

OH

第二節 4-Hydroxybenzoic acid (70) 之構造解析

以矽膠管柱層析法配合高效能液相層析純化分離得到一褐色油狀物，UV 光 譜於260 nm 有極大吸收，IR 光譜在 3393 cm

^-1

有寬廣的羥基的特徵吸收訊號、

1698 cm

^-1

有一羰基訊號及1601 cm

^-1

顯示有芳香環共軛雙鍵的特徵訊號，由 EI-MS 光譜(Fig. 5-2-2)看到分子離子峰 m/z = 138，其中 m/z = 121 出現[M-OH]

⁺

之碎 片離子。

在

¹

H-NMR (DMSO-d

6

, 400 MHz)光譜(Fig. 5-2-1)中，於芳香性質子吸收區出 現δ 7.77 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-2, 6)及 δ 6.80 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-3, 5)兩個相互耦

合的質子訊號，推測本化合物可能是苯環對位雙取代，而由δ 7.77 質子訊號之化

學位移推測旁有接一拉電子基，由δ 6.80 質子訊號之化學位移推測旁有接一推電

子基。配合IR、UV、MS 光譜，推測取代基分別為羥基及羧基取代。

綜合以上光譜分析，推測此化合物應為1 位羧基，4 位羥基的苯環取代化合

物4-Hydroxybenzoic acid，結構如圖所示，並經由文獻

^[37]

比對其各類光譜確定其 結構。本化合物首次從香蘭植物中分離得到。

B-11-4-1 #150 RT:0.54 AV:1 NL:1.53E7

77.0 85.2 97.1 105.2 107.1 112.2

135.2

98.0 119.2

73.0 99.0 117.0 122.0 133.0

74.0 87.0 129.0 131.0 139.0

89.0 103.0

75.2

Fig. 5-2-1 1H-NMR spectrum of 4-Hydroxybenzoic acid (70)

Fig. 5-2-2 EI-MS spectrum of 4-Hydroxybenzoic acid (70)

OH

OH

O OCH ₃

1 2 3 4 5

6

第三節 Methyl 3,4-dihydroxybenzoate (71) 之構造解析

以矽膠管柱層析法配合高效能液相層析純化分離得到一無色油狀物，UV 光 譜於260 nm、302 nm 有極大吸收，IR 光譜在 3500-3000 cm

^-1

有寬廣的羥基的特 徵吸收及1555 cm

^-1

顯示有芳香環共軛雙鍵的特徵訊號，由EI-MS 光譜(Fig. 5-3-2)看到分子離子峰 m/z = 168，其中 m/z = 153 出現[M-CH

3

]

⁺

之碎片離子，m/z = 125 出現[M-CH

3

-CO]

⁺

之碎片離子，m/z = 97 出現[M-CH

3

-2CO]

⁺

之碎片離子。

在

¹

H-NMR (CDCl

3

, 400 MHz)光譜(Fig. 5-3-1)中，於芳香性質子吸收區出現 δ 7.70 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-6)、δ 7.57 (1H, s, H-2)及 δ 6.97 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5)，

推測可能是苯環三取代，而由δ 7.70 質子訊號化學位移推測旁有接一拉電子基，

由δ 6.97 質子訊號化學位移推測旁有接一推電子基，另由化學位移推測 δ 3.95 為 接雜原子之質子訊號。

綜 合 以 上 光 譜 分 析 ， 推 測 此 化 合 物 應 為 苯 環 取 代 化 合 物 Methyl 3,4-dihydroxybenzoate，結構如圖所示，並經由文獻

^[38]

比對其各類光譜確定其結構。

本化合物首次從香蘭植物中分離得到。

B-13-4-1_191217183733 #1768 RT:8.99 AV:1 NL:6.94E6 T:{0,0} + c EI Full ms [10.00-800.00]

60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160

m/z 0

10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150

Relative Abundance

83.0

152.9

168.1 84.9

97.0

125.0

151.1

79.1 123.1

69.0 87.0

63.0 77.0

154.0

71.0 108.2

62.0 73.5 91.0 93.0 98.0 105.3 111.0 121.1 126.0 136.0 139.1 149.3 155.1 166.1

Fig. 5-3-1 ¹ H-NMR spectrum of Methyl 3,4-dihydroxybenzoate (71)

Fig. 5-3-2 EI-MS spectrum of Methyl 3,4-dihydroxybenzoate (71)

OH

OH

O OH

1 2 3 4 5

6

第四節 3,4-Dihydroxybenzoic acid (72) 之構造解析

以矽膠管柱層析法配合高效能液相層析純化分離得到一褐色油狀物，UV 光 譜於260 nm、310 nm 有極大吸收，IR 光譜在 2600~3000 cm

^-1

有一寬廣之羧基特 徵訊號、3380 cm

^-1

有寬廣的羥基的特徵吸收、1568 cm

^-1

與1408 cm

^-1

顯示有芳香 環共軛雙鍵的特徵訊號，由EI-MS 光譜(Fig. 5-4-2)看到分子離子峰 m/z = 154，其 中m/z = 137 出現[M-OH]

⁺

之碎片離子。

在

¹

H-NMR (DMSO-d

6

, 400 MHz)光譜(Fig. 5-4-1)中，於芳香性質子吸收區出 現δ 7.31 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2)、δ 7.25 (1H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz, H-6)及 δ 6.74 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5)，推測可能是苯環 1,3,4 三取代，而由 δ 7.25 出現一質子訊號表

示旁有接一拉電子基，而在δ 6.74 出現質子訊號表示旁有接一推電子基，另由 δ

7.31 透過耦合常數推測其為 H-2，再配合 IR、MS 光譜，推測本化合物取代基分 別為羥基及羧基取代。

綜合以上光譜分析，推測此化合物應為1 位羧基，3 位羥基，4 位羥基的苯

環取代化合物結構如圖所示，並經由文獻

^[39]

比對其各類光譜確定其結構為

3,4-Dihydroxybenzoic acid。本化合物首次從香蘭植物中分離得到。

B-11-5-2 #146 RT:0.53 AV:1 NL:2.88E7

79.0 81.1 97.1 110.1

109.0 94.0 99.1

138.1

83.2 95.0 108.0

74.0 88.191.1 101.0 105.1107.0 111.1 119.2 121.0 123.0127.0 129.1 133.0 143.1 145.0 151.1 155.0

131.0

Fig. 5-4-1 ¹ H-NMR spectrum of 3,4-Dihydroxybenzoic acid (72)

Fig. 5-4-2 EI-MS spectrum of 3,4-Dihydroxybenzoic acid (72)

O

O

OH

1 2

3 4 5 6

7 8

9 10 11

13 12

第五節 Dehydrovomifoliol (77) 之構造解析

以矽膠管柱層析配合高效能液相層析純化分離得到一無色油狀物，UV 光譜 顯示於250 nm 有極大吸收，而 IR 光譜在 3465 cm

^-1

有寬廣的羥基的特徵吸收，

且 1657 cm

^-1

有一C=O 吸收伸縮訊號及 1611 cm

^-1

有一C=C 雙鍵吸收訊號。由 EI-MS 光譜(Fig. 5-5-2)看到分子離子峰 m/z = 166 出現[M-C

4

H

8

]

⁺

之碎片離子。

在

¹

H-NMR (CDCl

3

, 400 MHz)光譜(Fig. 5-5-1)中，於 δ 1.02 及 δ 1.10 (each, 3H, s)出現兩個同碳上甲基之特徵訊號，另在 δ 1.88 (3H, 13-CH

3

)出現一單峰之雙 鍵上甲基訊號，配合在δ 5.95 (1H, s)之雙鍵上質子訊號，推測本化合物為 α-ionone 之衍生物。

由

¹

H-NMR (CDCl

3

, 400 MHz)光譜(Fig. 5-5-1)中 δ 5.95 (1H, s, H-4)的雙鍵上 質子分裂形式為單峰，且在δ 2.35 及 δ 2.52 (each, 1H, d, J = 17.2 Hz)出現一組分 裂形式為雙峰的亞甲基訊號，確定本化合物C-3 位應是羰基。此外，在 δ 6.48 及 δ 6.84 (each, 1H, d, J = 15.6 Hz)出現一組相互耦合的雙鍵上質子訊號，由其耦合 常數推測此雙鍵應為trans 的構型，其中 δ 6.84 (1H, d, H-7)的訊號出現在較低磁 場處，推測應為α, β 不飽和羰基的 β 位質子訊號，故本化合物 C-9 應為羰基，

而δ 2.30 (3H, s, 10-CH

3

)的訊號應為羰基旁 C-10 的甲基特徵訊號；另由 H-7 的分

裂形式為雙峰，推測C-6 位應為接氧四級羰。

綜合以上光譜分析，推定本化合物應為3 位羰基、6 位羥基、9 位羰基之

α-ionone 衍生物，結構如圖所示，並經由文獻

^[44]

比對其

¹

H-NMR、UV 等數據，確 定其結構為Dehydrovomifoliol。本化合物首次從香蘭植物中分離得到。

6-4-2-2-1 #102 RT:0.38 AV:1 NL:1.25E9

85.0 91.1 97.1 121.1 151.1

77.0 107.1 111.0 137.1 148.0 165.0 180.1

71.075.1 87.1 99.1 112.2 135.1 139.0 152.0 161.1 175.2179.2 181.2 189.1 197.1 205.2 207.1 223.1

Fig. 5-5-1 ¹ H-NMR spectrum of Dehydrovomifoliol (77)

Fig. 5-5-2 EI-MS spectrum of Dehydrovomifoliol (77)

OH

O

2 1 3

4 5 6

7 8

9 10

11 12 13

第六節 Blumenol-C (78) 之構造解析

以矽膠管柱層析配合高效能液相層析純化分離得到一無色油狀物，UV 光譜

以矽膠管柱層析配合高效能液相層析純化分離得到一無色油狀物，UV 光譜

在文檔中 香蘭葉部萃取物之生理活性成分研究 (頁 11-0)