5 2] 10 ) 20 ( 1610 . 0 ) 20 ( 889 . 8 [ 33211 .
1 − − + − × −
= t t
nw (4-1)
將 t =25℃代入式(4-1),可以得到 25℃時的水折射率 nw = 1.33163。在實際的量測中,要考慮兩種方式量測出來的中空三稜 鏡容器頂角。
第一種方式為未盛裝任何液體時,先旋轉容器讓入射光與容器 的第一個玻璃面(1)垂直,如圖2-2(a),垂直反射的光曲線,經由光 感測器量測後如圖 4-1(a),取光強曲線之半高寬的中心值,我們可 以得到 0.245°的角度,此角度作為第一面之參考角度。接著旋轉中 空三稜鏡容器使入射光穿透第一片玻璃(1),與第二片玻璃面(2)垂 直入射,如圖2-2(b)。垂直反射的光由感測器量測後,如圖 4-2(b),
同樣的,取光強曲線半高寬之中心值,得到 30.739°。將 30.739°
減去參考角度,那麼
α
角就可得α
=30.739°-0.245°=30.494° (4-2)α
上述的第ㄧ種
α
量測方法,為假設容器玻璃片的厚度均勻,所 以頂角的角度,可直接由第ㄧ種方法量測。但若考慮中空三稜鏡容 器內玻璃面所夾之角度,稱為內頂角(α
in)。本實驗引生出第二種容 器頂角的量測法。首先容器內無任何液體,參考圖 2-5 所示之量測示意圖。讓入 射光穿透容器第一片玻璃(1)後再第二片玻璃垂直正射,垂直反射的 光強曲線經量測後,如圖 4-2(a),取半高寬中心值,得 30.738°,
此角度為參考角度。接著逆時鐘旋轉至一大角度(大約為 180°)使入 射光穿透第二片玻璃(2)在容器內玻璃面(1)上垂直正射,可得垂直反 射光,經量測後如圖 4-2(b),得到 180.351°的角度。將 180.351°減 去參考角度(30.738°),考慮式 2-8,可以得知
α
in的角度為α
in= 180°- (180.351°-30.738°) = 30.387° (4-3)圖4-2、量測內頂角(
α
in)反射光強曲線圖上敘之兩種頂角量測方法,所得容器頂角不為相同,可推斷為 容器玻璃板之 wedge angle 所致,而 wedge angle 誤差的考慮,將於 4-2 節中介紹。為了瞭解量測系統於使用中空三稜鏡(第三章所敘之 石英 Hollow Prism)時,其系統最初的量測能力。依據式(2-5),計 算液體折射率,要知道
α
角度外,容器內裝液體,於容器內玻璃面 垂直反射時(參考圖 2-1),入射角度θ
r為計算折射率的參數。量測
θ
r的角度來計算水的液體折射率,首先把去離子水加入中 空三稜鏡容器內,參考圖2-1 所示。第一片玻璃的垂直反射的光強 量測如前述之方法,量測曲線如圖 4-3(a),取半高寬中心值後,參 考角度為 0.245°。接著轉動中空稜鏡(Hollow Prism),使中空稜鏡 容器第二片玻璃垂直反射入射光,旋轉的角度對應量測的光強,如 圖 4-3(b)。曲半高寬之中心值得θ
r角度為42.703°。將 42.703°減去 參考角度(0.245°),可得θ
r的角度為 42.458°。圖4-3、量測
θ
r角度光強曲線圖將上敘之
α
、α
in及θ
r角度代入式(2-5),將可得到本量測系統的 原始精確度(列於表 4-1)。意指系統沒有考慮誤差的影響時,所做 的量測精確度。表4-1、量測整理表(25℃時)
θ
rα
nw nw(標準) Δ nw42.458° 式(4-2)所示之
α = 30.494° 1.33028 1.33163 0.00135
42.458° 式(4-3)所示之
α
in= 30.386° 1.33452 1.33163 -0.00289由表4-1 可得量測液體折射率在未考慮容器 wedge angle 的情況 下,有把握的折射率精確度(Accuracy)可以達到小數點後第 2 位,
接近小數點後第 3 位了。
由表 4-1 可知,考慮內頂角(
α
in)之液體折射率,其精確度較差。推斷可能是因為內頂角的量測方法,將兩片玻璃的 wedge angle 考 慮在內,故本實驗在提出外頂角的量測方法,希望能夠從wedge angle 的誤差,修正液體折射率的量測精確度。我們將在 4-2 節中 做 wedge angle 的量測與討論。
4-2 中空三稜鏡容器的楔角(wedge angle)量測討論
上節的實驗結果,其精準度(accuracy)可以達到小數點後第 2 位,我們假設容器玻璃板 wedge angle 問題影響了量測的精度。若 要考慮中空三稜鏡容器之 wedge angle,除了量測內頂角(
α
in)外(參 考圖 2-11 之量測流程圖),必須量測外頂角(α
out) ,其外頂角量測 流程,整理如圖 4-5 所示。首先,將液體加入容器中,轉動容器使第一面玻璃垂直反射入 射光,正向反射光由光感測器量測後,可得光強曲線圖4-4(a)所示,
取半高寬的中心值,對應角度為 0.249°(參考角度)。大約逆時鐘旋 轉 210°後,可得容器第二面的垂直反射光,光強曲線如圖 4-4(b),
取曲線半高寬之中心值後,其角度可得210.755°。將 210.755°減去 第一面玻璃的正向反射角(參考角度),可得
α
out為α
out = (210.7551° - 0.24916°) - 180° = 30.5059° (4-4)將式(4-4)及式(4-3)所得之角度套入式(2-9)中,可得玻璃容器之 wedge angle(Δ)為
Δ =
α
out -α
in = 0.1193° (4-5)圖4-4、量測外頂角(
α
out)反射光強曲線圖液體折射率的計算中,若要考慮玻璃容器之 wedge angle,必須 先將式(4-5)中所計算的Δ除以 2。因為量測容器填裝液體的
θ
r 時,入射光穿透第一片玻璃後與第二片玻璃面垂直正射,也就是說第一 片玻璃的 wedge angle,造成液體折射率量測的偏差。本量測系統 限於無法單獨量測容器第一片玻璃的 wedge angle,故假設中空三 稜鏡容器所組成的玻璃,是由同ㄧ片玻璃片切割成小片製作的。所 以容器的兩片玻璃,假設有相同的 wedge angle,所以單片的 wedge angle(Δ/2)為
Δ/2 = 0.05965° (4-6)
圖4-5、外頂角量測流程圖
4-3 誤差分析
量測系統誤差的產生,來源通常有中空三稜鏡(hollow prism)容 器玻璃的 wedge angle、slit 到容器的光程距離 L(參考圖 3-1)。故 4-3-1 節中,將量測的 wedge angle 代入修正的公式做分析討論。
在 4-3-2 節中,討論反射光光程距離(L)的影響,是否對系統產生 量測的誤差。
4-3-1 wedge angle 的誤差分析與討論
上個章節中,我們說明了中空三稜鏡容器的 wedge angle(Δ)是 考慮兩片玻璃 wedge angle,但我們只需要考慮容器第ㄧ片玻璃的 wedge angle(Δ/2),故假設兩片玻璃的 wedge angle 相同,光路圖參
考圖 2-6。
單片玻璃之 wedge angle 為式(4-6)所計算的值,將Δ/2 套入修正 後的液體折射率計算式(2-12),而式(2-12)中的ϕ角為容器玻璃與液 體交界面上的入射角,但ϕ角需要透過容器玻璃的折射率求得。已
知 本 實 驗 之 中 空 三 稜 鏡 容 器 , 是 由 石 英 片 所 組 成 , 我 們 參 考 Handbook of Chemistry and Physic[13]文獻上,得知石英在紅光波長 (632.8nm)的折射率約為 1.54。
將ϕ角及Δ/2 套入公式(2-12)後計算,其量測的結果整理於表 4-2,由於容器的石英折射率不確定,所以列出約從 1.53 到 1.56 的 石英折射率,計算出ϕ角後與量測得知的Δ/2,套入修正後的公式 (2-12)來計算液體折射率。
表4-2、考慮 wedge angle 誤差之折射率量測表(25℃)
次數 ϕ角 石英折射率 (ng)
套用修正公式(2-14)
求得水折射率 水折射率(標準值) 折射率差 1 25.55° 1.56175 1.3316363 1.33163 0.000006 2 25.6° 1.55891 1.3316427 1.33163 0.000013 3 25.65° 1.55607 1.3316492 1.33163 0.000019 4 25.7° 1.55325 1.3316556 1.33163 0.000026 5 25.75° 1.55044 1.3316621 1.33163 0.000032 6 25.8° 1.55764 1.3316684 1.33163 0.000038 7 25.85° 1.54485 1.3316748 1.33163 0.000045 8 25.9° 1.54207 1.3316812 1.33163 0.000051 9 25.95° 1.53931 1.3316874 1.33163 0.000057 10 26° 1.53655 1.3316937 1.33163 0.000064 11 26.05° 1.53381 1.3317 1.33163 0.00007 12 26.1° 1.53108 1.3317063 1.33163 0.000076
從表 4-2 中,看到考慮 wedge angle 誤差的折射率計算結果,上列 的 12 組資料精確度(Accuracy)都達到小數點後第 4 位。雖然並不確 定石英的確切折射率,但假設石英折射率應落在1.53 到 1.56 之間。
推算石英的折射率,應由橢圓偏光術(或是其他的量測技術),
以光學技術量測表面薄膜特性的方法,決定表面特性及光學常數 (n,k)值。
圖4-6、誤差考慮時的量測流程圖
折射率量測在不同的應用領域,存在不同的精確度需求,如醫 檢的血糖量測,或是半導體領域中,液體加入微影製程的技術。前
者所需的精確度,可能只需達到小數點後第2 位即可,而後者的折 射率量測精度,需要達到小數點後第4 位來計算聚焦光束的位置。
圖4-6 為液體折射率量測的流程圖,依據量測的應用來抉擇是否考 慮誤差(wedge angle)的加入。
4-3-2 光程距離(L)的影響
當入射光穿過 slit 狹縫時,會造成單狹縫繞射現象,因為本實 驗的距離在 500mm 以內,這個現象對於本量測實驗沒有太大的影 響。Slit 距離旋轉平台上的 hollow prism 的光程距離(L)愈遠,使得 旋轉平台旋轉一步(one pulse)時,反射的光點在 slit 上移動的距離 愈大,如圖 4-7 所示。
圖4-7、光程距離示意圖
如圖 4-7 所示。Hollow Prism 於旋轉平台上與 Slit 的光程距離(L),
設定為 120mm、250mm 及 445mm 三個距離,可以發現Δy1 < Δy2 <
Δy3,反應出反射光通過 Slit 後,於 Photodiode 上量測出來的光強 曲線中,其半高寬(FWHM)的寬度將會是光程距離為 445mm 時,
其寬度最小,其次為 250mm 最大為 120mm。量測
θ
r角度的光強曲線 圖,如圖 4-8 所示。圖4-8、光程距離(L)對應光強曲線之 FWHM
圖 4-8(a)中,為光程距離(L)等於 120mm 時所量測的光強曲線,其 半高寬(FWHM)約為 0.095。圖 4-8(b)為 250mm 的光程距離所量測 的光強曲線,其 FWHM 為 0.092。圖 4-8(c)為 445mm 之光程距離 所量測的光曲線圖,FWHM 為 0.075。
光程距離(L)的拉遠或靠近,反映旋轉平台每轉動一步(one pluse)的角度對應 slit 上所移動Δy 量。例如Δy 愈大,意為 L 愈大,
表示反射光通過 Slit 狹縫(狹縫寬度固定)時,每轉動ㄧ小角度所對
應的穿透光變化量大,所構成光強線的資料愈少,細節愈少,誤差 愈大。反之Δy 過小,感測器所量測光強曲線其細節愈多,但是 FWHM 太大,也可能引發誤差發生的可能性。
有一種情況是 wedge angle 與光程距離(L)兩個誤差參數一起發 生時。意指光程距離(L)遠的情況下,玻璃板的 wedge angle 造成光 束在玻璃中二次以上反射所造成的 fringe,如圖 4-9 中。光強曲線 難以取半高寬,由曲線對應的角度誤差太大。因此 L 的取決占有 一定的重要性。
圖4-9、Fringe 影響光之光強曲線
4-4 對氯化鈉(NaCl)溶液的折射率量測
在室溫下調製一系列不同濃度(Mass %)的氯化鈉(NaCl)溶液,
各 濃 度 溶 液 的 溶 質 質 量 由 電 子 秤 量 測 , 其 電 子 秤 的 精 確 度 達 0.001g,濃度從 2%到 20%每間隔 2%,所以總共調製 10 組氯化鈉 溶液,所調配的濃度單位為 Mass%,意為溶液體積分之溶質質量 W/V(ml/g),表 4-3 說明調製各不同濃度的氯化鈉溶液的細節。
調配溶液的濃度,最大的誤差來源在於量測溶液體積,因只能 用量杯量測去離子水和氯化鈉溶解後的溶液體積,而肉眼的觀察必 定會有一些誤差。
圖 4-10 中,利用本論文量測系統,量測各不同濃度的氯化鈉溶 液折射率。圖4-10 中 589nm 的折射率資料,參考自文獻 Handbook of Chemistry and Physic[13]。本實驗量測的光波長為紅光波長 (632.8nm),而文獻中所提及之黃光波長(589nm)折射率資料,但若 量測系統所能控制的精確度佳,且實驗量測的樣品多,如此可輕易 比較兩波長所量測的折射率走勢圖[8]。
表4-3、氯化鈉(NaCl)溶液濃度配置表
Mass % 溶液體積(ml) 溶質質量(g)
2 20 0.4 4 20 0.8 6 20 1.2 8 20 1.6 10 20 2 12 20 2.4 14 20 2.8 16 20 3.2 18 20 3.6 20 20 4
圖4-10、氯化鈉溶液折射率量對應濃度關係圖
圖 4-10 中分為 589nm 的標準折射率對應濃度曲線、632.8nm 波 長量測溶液折射率對應濃度曲線,及玻璃的 wedge angle 考慮之修
正後的曲線圖。下表 4-4 為本論文量測系統對氯化鈉溶液折射率量 測的值(未修正容器 wedge angle 帶來的誤差),表 4-5 為已修正容 器 wedge angle 誤差的折射率量測值。
表4-4、未修正誤差之氯化鈉溶液折射率量測
Mass(%)
Index(n) 2 4 6 8 10
Refractive
index 1.3377 1.34074 1.34442 1.34733 1.35051
Mass(%)
Index(n) 12 14 16 18 20
Refractive
index 1.35377 1.35733 1.36009 1.36336 1.36636
表4-5、已修正誤差之氯化鈉溶液折射率量測
Mass(%)
Index(n) 2 4 6 8 10
Refractive
index 1.33484 1.33786 1.34154 1.34444 1.34762
Mass(%)
Index(n) 12 14 16 18 20
Refractive
index 1.35087 1.35442 1.35718 1.36044 1.36343