壹、前 言
持久性有機污染物(Persistent Organic Pol- lutants,POPs)具有在環境中存在、對動物及 人類有毒性、持久不易清除、能進入生物體 以及具有生物濃縮及蓄積性等特性,這些物 質包括阿特靈(Aldrin)、可氯丹(Chlor- dane)、滴滴涕(DDT)、地特靈(Dield- rin)、安特靈(Endrin)、飛佈達(Heptach- lor)、六氯苯(Hexachlorobenzene)、滅蟻 樂(Mirex)、毒殺芬(Toxaphene)等九種有 機氯農藥以及戴奧辛(Dioxin)、 喃(Fur- ans)、多氯聯苯(polychlorinated biphenyl, PCB)等三種有機氯工業產品及副產品(1)。
PCB 過去曾廣泛的應用在各種化學工業、塑 膠工業甚至食品工業中,直到1966 年 Jensen 於魚類和野生動物體中發覺高含量的PCB,
人們才開始注意PCB 在環境中的變遷及毒性 效應(2)。
PCB 具有低介電常數、沸點高、熱容量 大、絕緣性強、不易燃性、耐酸、耐鹼、不 溶於水和化學穩定等特性,1968 年日本及 1979 年台灣中部地區曾因 PCB 造成嚴重的食 品中毒事件,受害人數更高達數千人。患者 症狀包括肝功能受損、肝脂肪堆積、影響免 疫系統、疾病抵抗力減弱、影響神經系統、
內分泌系統受損、生殖系統失調(3)。由於PCB 的毒性高,在環境中安定不易分解,動物試
台灣地區乳製品及嬰幼兒食品中多氯聯苯殘留量調查
鄭維智 陳素燕 張碧秋 周薰修
第四組
摘 要
為了解台灣地區乳製品及嬰幼兒食品中多氯聯苯的殘留量情形,
92 年度至台北市各大超市進行採樣,共計採得檢體 100 件,包括乳製 品74 件及嬰幼兒食品 26 件。檢體以乙醚抽取油脂後,進行皂化、萃 取、濃縮,再以濃硫酸及酸性矽膠管柱進行淨化,最後檢液以 GC/
ECD 進行分析檢測,以 GC/MS/MS 確認。本研究採用多重分析方法 檢測34 種多氯聯苯同源物,方法之最低檢出限量為 3 6 ng/g(脂肪 基準),平均回收率介於 79.6 103.4%。檢驗結果顯示乳製品檢體 中,11 件檢出多氯聯苯同源物,包括奶粉 4 件、鮮乳 1 件、優酪乳 1 件、煉乳1 件、乾酪 2 件及冰淇淋 2 件,含量範圍為 3.5 17.6 ng/g
(脂肪基準);嬰幼兒食品檢體中,5 件檢出多氯聯苯同源物,包括 牛奶配方嬰兒奶粉3 件、黃豆蛋白水解配方嬰兒奶粉 1 件、嬰幼兒罐 頭食品1 件,含量範圍為 3.5 21.0 ng/g(脂肪基準)。檢驗結果均與 衛生標準規定相符。
關鍵詞:多氯聯苯、乳製品、嬰幼兒食品、氣相層析儀、氣相 層析串聯質譜儀
驗顯示高劑量的PCB 會造成體重下降及體內 多種器官的機能障礙,包括皮膚、肝臟、膽 囊、輸 膽 管、尿 道、內 分 泌 系 統 及 生 殖 系 統。此外PCB 也具有致畸胎性(tetratoenesis)
及致癌症(carcinomatosis)(4)。自 1977 年起 歐美先進國家已將PCB 列為有害廢棄物,嚴 格禁止使用(5),國內也在 1980 年全面禁止使 用含有PCB 的電容器及變壓器(6)。
PCB 被認為是最有害的環境污染物,但 是由於PCB 安定不易分解、易溶於脂肪的特 性,使得早期排放廢棄的PCB 至今仍殘留於 環境中,在生物體中,脂肪為累積PCB 的主 要位置,當PCB 由生物體中排出時,亦以脂 肪為載體,例如牛奶,在食物鏈的循環及生 物濃縮效應下,因此對於脂肪含量相當高的 乳製品而言,就成為人類累積PCB 的主要暴 露途徑(7),因此有必要了解乳製品中 PCB 的 含量情形。
貳、材料與方法
一、試驗材料
乳製品之採樣係參考行銷資料年鑑(8)及中 華民國對外貿易發展協會之進口商資料表,
從地理區、年齡、職業及性別等項目中選擇 前15 名消費者經常購買之產品,進行抽購,
由於 PCB 容易溶於油脂中,因此同名之產 品,以全脂或含脂之產品為取樣原則。乳製 品部份包括全脂奶粉12 件、全脂鮮乳 13 件、
全脂優酪乳9 件、煉乳 3 件、乳酪 17 件、咖 啡用乳油3 件、冰淇淋 13 件及奶油 4 件,共 計74 件。
嬰幼兒食品之採樣方法係參考嬰幼兒食 品之分類(9),共計採樣26 件,包括奶粉類 21 件及肉泥罐頭 5 件,其中奶粉類包括牛奶配
方奶粉14 件、黃豆蛋白配方奶粉 1 件、黃豆 蛋白水解配方奶粉2 件、早產兒配方奶粉 2 件 及羊乳配方奶粉2 件。至於果汁及米麥粉類 因脂肪含量少,故於本計畫中並不進行採 樣。
二、器具及裝置
圓底濃縮瓶:500 mL 皂化瓶:平底圓瓶250 mL
玻璃試管:10 mL 附 Teflon 螺旋蓋 分液漏斗:250 mL,附鐵氟龍製活栓 振盪器:Thermolyne,Type 37600 Mixer,
USA
玻璃淨化管柱:內徑15 mm 長度450 mm,附鐵氟龍製活栓
超音波振盪器:Ultrasonics vibrator,購 自Elma ,型號 transsonic TP 690,Ger- many
減壓濃縮裝置(Rotary evaporator):購 自BUCHI,型號 BUCHI RE 111 Rotavapor 及BUCHI 461 Water Bath,Switzerland 均質攪拌機:型號WTI-168A,ROC 離心機:購自Heraeus Instruments,型號 Labofuge 400,USA
氣相層析儀:購自Varian Associates,型 號:Varian 3300 GC with ECD,USA 氣相層析離子阱質譜分析儀:Varian CP 3800 Gas Chromatograph, Varian Saturan 2200 GC/MS/MS, USA.
三、試藥:
正己烷採用殘量級(購自 Merck 公司,
Germany)、氫氧化鈉採用試藥級(購自 Mer- ck 公司,Germany)、酒精(購自台灣菸酒 公賣局)、無水硫酸鈉採用試藥級(購自FSA
Laboratory Supplies 公司,England)、硫酸採 用試藥級(購自Merck 公司,Germany)、矽 膠採用 MN Kiesel gel 60 (購自 Macherey- Nagel 公司,Germany)、玻璃棉(Pyrex fiber glass sliver 8 micron,購自 Corning glass works, Corning, USA)及多氯聯苯同源物(congen- ers)標準品:三氯取代(No.28)、四氯取代
(No.52、61、66、74、77、81)、五氯取代
(No.82、99、101、105、110、114、119、
118、123、126)、六氯取代(No. 128、138、
149、151、153、156、157、167、169)、七 氯 取 代(No. 170、180、183、187、188、
189)、八氯取代(No.198、202),購自 Ac- custandard Inc. USA。
四、檢驗方法 檢體取樣
奶粉:取約10g,精確稱定,加入去離子 水定容至100mL;牛乳及優酪乳:精確 量取100mL;固態優酪:取約 100g,精 確稱定;嬰幼兒肉泥罐頭:取約71 g,
精 確 稱 定,加 入 去 離 子 水 定 容 至 100 mL;煉乳:精確量取 50mL,加入去離 子水定容至100 mL;起司片、乾酪:取 約10g,精確稱定,加入去離子水定容至 50mL,並加熱至完全溶解;冰淇淋:取 約30g,精確稱定,加入去離子水定容至 100mL;奶油:取約 5g,精確稱定,加 入去離子水定容至50mL,並加熱至完全 溶解。
油脂萃取
將上述取樣完之檢體置入分液漏斗中,
加草酸鈉1 g,溶解後加入酒精 100 mL、
乙醚200 mL,激烈振搖 1 分鐘,再加入 石油醚50 mL,激烈振搖 1 分鐘,靜置
分層後,取有機溶媒層,加入去離子水 100 mL,激烈振搖後,取有機溶媒層,
以無水硫酸鈉30 g 脫水,於 40℃ 水浴減 壓濃縮至5 mL,再移入 80 ℃ 烘箱,烘 乾至恆重。
皂化
將各檢體所萃取之油脂移入皂化瓶,加 入 3 N 氫氧化鈉酒精溶液 50 mL,在沸 騰水浴中加熱迴流至檢體完全分解(約 4 小時),冷卻至 50℃,加正己烷 50 mL,充分振搖後,冷卻至室溫。
萃取及濃縮
將上述皂化後溶液,移入分液漏斗中,
加水25 mL 及乙醇:正己烷(1:1)之 混合液20 mL,激烈振盪後,靜置分層,
取正己烷層置於濃縮瓶內,水層再以正 己烷50 mL 萃取兩次,合併萃取液。以 無水硫酸鈉 30 g 脫水,並以正己烷 20 mL 沖洗,合併流出液,於 40℃ 以下之 水浴減壓濃縮至5 mL,供淨化用。
淨化 1. 硫酸淨化
取上述供淨化用溶液5 mL 置於玻璃試 管中,加濃硫酸5 mL,螺旋蓋旋緊,
振盪1 分鐘,使萃取液與濃硫酸均勻 混合,以超音波振盪15 分鐘,再以離 心機離心5 分鐘,轉速 3000 rpm。離 心後,取正己烷層,下層再加入正己 烷 5 mL 重複上述步驟,合併正己烷 層。
2. 酸性矽膠淨化
將玻璃棉置於淨化管底部,加入正己 烷10 mL,充填酸性矽膠 8 g,並輕敲 管壁以減少空隙,上層充填無水硫酸 鈉2 cm 高,再以正己烷 20 mL 沖洗,
調整流速為3 mL/min。待無水硫酸鈉 上層正己烷將流盡時,再將前節之正 己烷層徐徐加入淨化管中,最後以正 己烷 100 mL 沖洗,收集沖提液,於 40℃ 水浴減壓濃縮至 5 mL,供作檢 液。
標準曲線之製作
取各多氯聯苯同源物標準品,以正己烷 稀液配成5 75 ng/mL 等一系列濃度,供 作標準溶液。精確量取標準溶液各 1µL 注入氣相層析儀,參照下列條件進行氣 相層析。以濃度為橫軸,面積為縱軸,
繪製標準曲線,以回歸分析計算直線方 程式及相關係數。
氣相層析測定條件:
檢出器:ECD
層析管柱:DB-1,內徑 0.53mm 30 m,
內膜厚度1.5µm。
確認管柱:DB-608,內徑 0.53mm 30 m,內膜厚度 0.83µm。
管柱溫度:初溫170℃,維持 3 min,溫 度上升速率3℃/min,終溫 250℃,維持 10 min,注入器溫度 250℃。
偵測器溫度:300℃
移動相氣體及壓力流速:氮氣,10 psi 鑑別試驗及含量測定
精確量取檢液及標準溶液各 1µL 注入氣 相層析儀,參照氣相層析測定條件進行 氣相層析,所得層析圖譜與所建立之標 準品比對其滯留時間,若滯留時間相同 時,參照氣相層析離子阱質譜測定分析 條件進行確認,確認後依下列計算式求 出檢體中PCBs 之含量:
檢體中PCBs 含量(µg/mL)=(C V)/
M
C:由標準曲線求得檢液中 PCBs 之濃度
(µg/mL)
V:檢體最後定容之體積(mL)
M:取樣分析檢體之重量(g)
氣相層析離子阱質譜測定條件:
層析管柱:HP-5MS,內徑 0.25 mm 30 m,內膜厚度 0.25µm。
管柱溫度:初溫95℃,維持 1 min,溫度 上升速率4℃/min,終溫 130℃,第二段 溫度上升速率 15℃,終溫 170℃,第三 段溫度上升速率 2℃/min,250℃,維持 2 min。
注入器溫度:250℃
移動相氣體及流速:氮氣,1 mL/min。
分流比(split ratio):20 : 80
質譜檢測條件:以共振(resonant)模式 進行二級質譜檢測,碰撞誘導解離(res- onant collision induced dissociation)能量 為1.75 3.0 伏特,離子化時間 25 ms,
射出電流50 µamps,以 multiple reaction monitoring(MRM)進行監測,各氯數 之母代離子(precursor ion)及子代離子
(product ions)如表三所示。
五、品質管制 空白分析
樣品分析前,以溶劑為基準,依檢液調 製方法進行溶劑空白分析,確認整體分 析無污染之虞,再進行檢體之檢驗分 析。
回收試驗
精確稱取蔬菜油 3 g 為基質,添加 PCB 標準品(PCB No.28、52、101、118、
138、153 及 180),使其添加量為 40 ng/
g,混合均勻後,依檢液調製方法製成檢
表一、多氯聯苯同源物氣相層析圖譜之含氯數及滯留時間 Table 1. The retention time of PCB congeners.
PCB Congeners No. 含氯數 RT (min) PCB Congeners No. 含氯數 RT (min) 28 3 9.463 105,188,153 5,7,6 19.536
52 4 10.997 138 6 20.982
61,66,74 4,4,4 13.707 126 5 21.382
101 5 15.268 128,167,187,183 6,6,7,7 22.186
99 5 15.512 156,157 6,6 23.853
119 5 15.851 180 7 24.779
81 4 16.401 202 8 25.739
77,110 4,5 16.914 169,170 6,7 26.099
82 5 17.404 198 8 26.722
151 6 17.782 189 7 27.766
118,123,149 5,5,6 18.321
114 5 18.807
註:RT = retention time.
表二、多氯聯苯同源物標準曲線之相關係數 Table 2. r2of PCB congeners standard curve
PCB Congeners No. r2 PCB Congeners No. r2
28 0.9947 119 0.9959
52 0.9963 126 0.9940
61,66,74 0.9950 128,167,187,183 0.9942
77,110 0.9879 138 0.9780
81 0.9933 151 0.9947
82 0.9946 156,157 0.9921
99 0.9955 169,170 0.9896
101 0.9933 180 0.9973
105,188,153 0.9818 189 0.9944
114 0.9999 198 0.9945
118,123,149 0.9917 202 0.9880
液,並加以分析,計算回收率。
參、結果與討論
一、多氯聯苯之檢測
PCB 之檢測以 GC/ECD 分析 34 種 PCB 同源物,氣相層析圖譜如圖一所示,PCB 同 源物之含氯數及滯留時間如表一所示。本研 究之萃取及淨化方法參考行政院衛生署公告 之「食品中多氯聯苯之檢驗方法」,檢液以 濃硫酸處理,除去大部分之雜質,再將上層 液通過酸性矽膠管柱,經此處理後,殘留管
柱之雜質量減少,濃度約在75 ng/mL 以下可 得到良好的線性曲線,依前述標準曲線製作 方法計算 PCB 同源物標準曲線之回歸方程 式,r2大於 0.9818 以上,線性關係良好,如 表二所示。
以GC/ECD 檢測出 PCB 之檢體,進一步 採用離子阱串聯質譜(MS/MS)進行確認試 驗,該質譜儀屬於儲存式質譜儀,主要由一 個環電極(ring electrode)及二個端蓋電極
(end cap electrode)所構成,當射頻電壓交 流電加到環電極時,可在離子阱中形成三度 空間的四極電場,使得待測分子被離子化後 表三、PCB 同源物之氣相層析質譜/質譜條件
Table 3. The parameters of GC-MS/MS for analysis PCB congeners.
Cl n Precursor
Ion( m/z ) CID Rf (m/z) CID Volt
(Volt) PCB Congeners No. Product ions ( m/z )
3 258 114 2.5 28 186,188
4 292 129 2 52,61,66,74,81 220,222
5 326 144 2.25 82,99,101,05,110,114,119,118,123,126 254,256
6 360 159 2.5 128,138,149,151,153,156,157,167,169 288,290
7 396 175 3.0 170,180,183,187,188,189 324,326
8 430 190 3.0 198,202 358,360
限制在其中。離子阱質譜儀可應用於串聯質 譜分析,其原理是採時間串聯方式(tandem in time)來完成兩段以上的質譜分析。主要步 驟包括游離分析物並去除基質離子、選擇母 代離子、形成子代離子及掃描子代離子質 譜。離子阱質譜儀和傳統的低解析度質譜儀 相比較,具有高靈敏度及高掃描的特性,且 具有高選擇性及高重複性的優點。對於食品 而言,MS/MS 的訊號/雜訊比(signal to noise ratio)比低解析度的電子撞擊質譜法高約 10 到 100 倍(10)。在 PCBs 同源物分析方面,以
(M+2)為母代離子,經由碰撞誘導解離產 生(M+2-2Cl)及(M-2Cl)子 代 離 子,如 PCB 81 為含有四氯之 PCB 同源物,其分子量 為290,其母代離子為 292,經碰撞誘導解離
圖一、多氯聯苯同源物標準品之氣相層析圖譜 Fig 1. Gas chromatogram of PCB congeners
圖二、乳製品及嬰幼兒食品多氯聯苯同族物 分佈情形
Fig 2. Percentage distribution of PCB homolo- gues in dairy products, infant and junior
後其子代離子為 220 及 222,而利用 MRM 模式偵測,可分離具有共析特性之 PCB 同源物,可同時將3Cl 8Cl 之 PCB 同源物區 分。此外,以4Cl 之 PCB 同源物為例,該條 件下之儀器偵測極限為5pg(注入量為1µL),
外添加之偵測極限則為 3 ng/g fat,二級質譜 之圖譜仍然相當清楚。
二、品質管制
PCB 同源物 PCB-28、52、101、118、
138、153 及 180 之含氯數介於 3 7 之間,文 獻指出(11),此7 種 PCB 之含量佔比利時雞肉 飼料污染事件所檢測出的 PCB 含量的 1/3,
因此其含量分布可作為PCB 同源物污染之指 標之一。因此本研究取該 7 種 PCB 同源物 PCB-28、52、101、118、138、153 及 180 標 準品溶液,添加於蔬菜油中,使成40 ng/g 之 濃度,再依檢液調製方法製成檢液,淨化後 分析回收率。所得之回收率介於79.6 103.4%
之間,除了同源物PCB-28 之平均回收率較低 外之外,其餘同源物之回收率多在 90% 以 上,顯示本方法之回收狀況良好,見表四所 示。
三、台灣地區乳製品及嬰幼兒食品中PCB 之 調查
依據上述之方法檢測台灣地區乳製品及 嬰幼兒食品中PCB 同源物,共計採樣 100 件 檢體,乳製品方面共計74 件,包括全脂奶粉 12 件,檢出 4 件,含量範圍 5.1 8.2 ng/g fat;
全脂鮮乳13 件,檢出 1 件,含量 6.9 ng/g fat;
全脂優酪乳9 件,檢出 1 件,含量 17.6 ng/g fat;煉乳 3 件,檢出 1 件,含量 6.8 ng/g fat;
乾酪17 件,檢出 2 件,含量範圍 5.9 7.7 ng/
g;咖啡用乳油 3 件,均未檢出;冰淇淋 13
件,檢出2 件,含量範圍 3.5 3.9 ng/g fat;乳 酪 4 件,均未檢出。在嬰幼兒食品方面,計 26 件,包括牛奶配方嬰兒奶粉 14 件,檢出 3 件,含量範圍3.5 13.5 ng/g fat;黃豆蛋白水 解配方嬰兒奶粉2 件,檢出 1 件,含量 3.5 ng/
g fat;嬰幼兒罐頭食品罐頭 5 件,檢出 1 件,
含量 21 ng/g fat。其餘黃豆蛋白配方嬰兒奶 粉、早產兒配方嬰兒奶粉及羊乳配方嬰兒奶 粉則均未檢出PCB 同源物。見表五所示。
有關PCB 之限量標準,行政院衛生署公 告鮮乳及乳製品之限量標準為0.5 ppm(脂肪 基準),嬰幼兒食品則為0.2 ppm,美國之標 準則為鮮乳及乳製品1.5 ppm(脂肪基準),
嬰幼兒食品0.2 ppm;日本為鮮乳 0.1 ppm,
韓國為乳製品1.0 ppm。以行政院衛生署公告 之限量標準檢視本年度所檢驗之乳製品及嬰 幼兒食品,其含量均與規定相符,見表六所 示。
以PCB 氯取代數目之不同作分類,分析 檢出之PCB 同源物,發現在乳製品及嬰幼兒 食品中,所檢出的PCB 同源物屬於四、五及 六個取代氯PCB 為多,其含量分別佔有 24、
38 及 19%,如圖四所示。顯示目前在環境中 PCB 的殘留量仍然以五個取代氯的 PCB 為 主。
目前有關食品中PCB 之檢測,行政院衛 生署公告之方法並不是以PCB 同源物為定量 之依據,而僅有中國國家標準針對戴奧辛類 PCB 之檢驗方法,且其檢測儀器為高解析度 質譜儀,92 年度之調查計畫中,所選擇 PCB 同源物亦包含戴奧辛類之PCB 等共平面 PCB 12 種,但限於目前方法之偵測極限之故,檢 體中多未檢出該類之PCB 同源物,僅有 3 件 檢出含有PCB-118,該 PCB 同源物在其他研 究中為檢出含量較高的種類,因此在本調查
表四、PCB 同源物於植物油中之回收率及偵測極限
Table 4. Recoveries and detection limits of PCB congeners spiked (40 ng/g) into vegetable oil PCB congeners No. Recoveries (%) LOD (ng/g)b
28 79.6 0.8(2.4)a 3
52 93.8 0.5(1.4) 6
101 100.2 1.2(3.1) 3
118 95.5 1.0(2.5) 3
138 97.2 0.8(2.1) 3
153 98.1 0.9(2.4) 3
180 103.4 2.1(5.0) 3
a : CV%
b : LOD : limit of detection
表五、台灣地區乳製品及嬰幼兒食品中PCB 含量之調查
Table 5. Survey on the contents of PCB congeners in dairy products, infant and junior foods in Taiwan
檢體種類 檢體名稱 抽樣件數 檢出件數 含量範圍(ng / g fat)
乳製品
全脂奶粉 12 4 5.1 8.2
全脂鮮乳 13 1 6.9
全脂優酪乳 9 1 17.6
煉乳 3 1 6.8
乾酪 17 2 5.9 7.7
咖啡用乳油 3 0 ND
冰淇淋 13 2 3.5 3.9
乳酪 4 0 ND
小計 74 11 -
嬰幼兒食品
牛奶配方嬰兒奶粉 14 3 3.5 13.5
黃豆配方嬰兒奶粉 1 0 ND
黃豆水解嬰兒奶粉 2 1 3.5
早產兒嬰兒奶粉 2 0 ND
羊乳配方嬰兒奶粉 2 0 ND
嬰兒罐頭食品 5 1 21
小計 26 5 -
ND : not detected
中,其檢出的比例也較高。
表六、國內外食品中PCB 之限量標準 Table 6. The tolerances for polychlorinated bi-
phenyls in foods set by different countries.
國家 類別 限量
(ppm) 備註
台灣
鮮乳 0.5 脂肪基準
乳製品 0.5 脂肪基準
嬰幼兒食品 0.2 -
美國
鮮乳 1.5 脂肪基準
乳製品 1.5 脂肪基準
嬰幼兒食品 0.2 -
日本 鮮乳 0.1 -
韓國 乳製品 1.0 -
四、國內外乳製品中PCB 調查結果之比較 比較79 年度(12)及92 年度對乳製品中 PCB 含量之檢測結果,發現結果均較低,一方面 可能由於PCB 的禁用,使得在環境中的含量 已經逐年的降低,另外一方面,由於79 年度 之檢測方法中,並沒有以質譜儀進行確認試 驗,因此可能會使得檢測值偏高,見表七所 示。
比較國外乳製品中PCB 含量之情形,德 國政府曾於 1992 年報告(13)牛奶、乳油(cre- am)、乳 酪(butter)及 乾 酪(cheese)中 PCB 的含量情形,其平均含量為 31.8、32.6、
25.0、33.5 及 34.4 ppb;此外,2001 年(14)英國 調查各國乳酪中之PCB 同源物含量情形,以 PCB28、52、118、105、153、138、180 及 170 為 總 PCB 含 量 計,其 含 量 範 圍 介 於
230 14090 pg/g fat;加拿大於 1986 年 1988 年(15)針對食品中 PCB 含量之檢測結果,乳製 品(牛乳、煉乳、乳油、冰淇淋、乾酪、優 酪乳、乳酪等)之含量範圍在 3.1 5.7 ng/g fat,比較 93 年度所檢出之含量情形,均較其 含量為低或未檢出,推測其原因除了可能較 低外,本方法之偵測極限較高(ppb 等級),
因此在偵測極限下,並未檢出,可能會導致 總PCB 的含量較低。
表七、79 年度及 92 年度乳製品中 PCB 含 量之比較
Table 7. Comparisons of PCB contents in dairy products surveyed in 1990 and 2003
乳製品
PCB (ng/g fat ) 79 年度a 92 年度b 奶粉 22.7 (15, 10)c 6.7 (12, 4) 鮮乳 14.0 (39, 38) 6.9 (13, 1) a : 79 年度以 PCB KC-500 標準品及脂肪為基準定
量,潘等,1991。
b : 92 年度以 PCB congeners 標準品及脂肪為基準 定量。
c : 檢驗件數,檢出件數
肆、結 論
本研究採用多重分析方法檢測34 種 PCB 同源物,方法之最低檢出限量為3 6 ng/g(脂 肪基準),平均回收率介於79.6 103.4%。檢 驗結果顯示乳製品檢體中,檢出PCB 同源物 11 件,含量範圍為 3.5 17.6 ng/g(脂肪基 準);而在嬰幼兒食品檢體中,檢出PCB 同 源物5 件含量範圍為 3.5 21.0 ng/g,檢驗結 果均與衛生標準規定相符。
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Survey On The Polychlorinated Biphenyls Residues in Dairy Products, Infant and Junior Foods in Taiwan
WEI-CHIH CHENG, SU-YEN CHEN, PI-CHIOU CHANG AND SHIN-SHOU CHOU
Division of Food Chemistry
ABSTRACT
A survey of PCB residues in dairy products, infant and junior foods in Taiwan is reported for understanding the PCB residues. One hundred samples including 74 dairy products and 26 infant and junior foods were sampled from retail outlets and analyzed by GC/ECD and confirmed by GC-MS/MS. Sample lipids were extracted by n-hexane, saponified, extracted by n-hexane, concentrated, and then cleaned up by sulfuric acid following acid silica column. Thirty-four polychlorinated biphenyl (PCB) congeners were analyzed in this study. The recovery studies were carried out by spiking PCB congeners at the level of 40 ng/g fat. Average recoveries were in the range of 79.6 103.4%. This method was applied to samples analysis, 11 samples of dairy products were detected to contain PCB congeners ranged from 3.5-17.6 ng/g fat and 5 samples of infant and junior foods were ranged from 3.5-21 ng/g fat. In this study, penta and hexachlorinated PCBs were the major congeners for the fish and shellfish samples in Taiwan. All of the samples were found to comply with the regulation limit for PCB.
Key words : PCB congeners, dairy products, infant and junior foods, GC/ECD, GC-MS/
MS