壹、前 言
持久性有機污染物(Persistent Organic Pollutants, POPs)具有在環境中存在、對動物 及人類有毒性、持久不易清除、能進入生物 體以及生物濃縮及蓄積性等特性,如有機氯 農藥、多氯聯苯、戴奧辛和有機錫等,皆和 動情激素(包括雌激素及雄激素)有類似化 學結構,可以模仿或干擾這些天然賀爾蒙之 動情激素的活動,因此被稱為環境賀爾蒙干 擾物質(Environmental Endocrine Disruptors,
簡稱 EED)(1)。人類最大的暴露來源是經由食 物鏈而來,由於人類身處食物鏈之頂端,因 此污染物在各個生物體的累積將反映在人類 身上,並造成濃度放大之效果,所影響的層 面不容忽視(2)。
多氯聯苯(polychlorinated biphenyls, PCBs),分子式為C12H10-nCln(n=1~10),
依 聯 苯 結 構 上 氯 原 子 取 代 數 目 及 位 置 的 不 同 共 有 2 0 9 種 同 源 物 ( c o n g e n e r s ) , 從 氯 化 程 度 的 不 同 又 區 分 為 1 0 種 同 族 物
(homologue),每一同族物中,依氯原子 位 置 的 不 同 , 會 有 不 同 數 目 的 同 分 異 構 物
(isomers)。在連接二苯環的單鍵旁之 4 鄰 位,在沒有任何氯(或只有一個氯)原子存 在 下 , 二 苯 環 因 為 未 受 到 氯 原 子 的 立 體 影 響,可以在同一平面上,此類多氯聯苯,稱 為共平面型多氯聯苯(Co-planar PCBs),
結 構 與 戴 奧 辛 類 似 , 具 有 相 當 毒 性 , 包 括 PCB-77、81、105、114、118、123、126、
156、157、167、169、189共 12 種,其中以 PCB-126毒性最強。
台灣地區蛋類及畜肉中多氯聯苯殘留量調查
鄭維智 陳素燕 蘇淑珠 張碧秋 周薰修
第四組摘 要
為了解台灣地區肉類及蛋類多氯聯苯的殘留量情形,93 年度至各縣市超市進行採 樣,共計採得檢體 100 件,包括肉類 61 件及蛋類 39 件。檢體經萃取抽取油脂後,以 酸性矽膠管柱進行淨化,檢液以氣相層析串聯質譜儀進行分析檢測。本研究採用多重 分析方法檢測 27 種多氯聯苯同源物,方法之最低檢出限量為 0.01 ng/g fat,平均回收率 介於 91∼111%。檢驗結果,肉類檢體中,豬肉檢出 20 件,含量範圍介於 0.37∼19.68 ng/g fat,牛肉檢出 14 件,含量範圍介於 0.82∼11.09 ng/g fat,羊肉檢出 15 件,含量 範圍介於 0.25∼7.20 ng/g fat,蛋類檢體中,雞蛋檢出多氯聯苯同源物 20 件,含量範 圍介於 0.01∼2.70 ng/g wet weight,皮蛋檢出 15 件,含量範圍為 0.05∼2.92 ng / g wet weight,檢驗結果均與衛生標準規定相符。
關鍵詞:多氯聯苯同源物、肉類、蛋類、氣相層析串聯質譜儀
多氯聯苯過去曾廣泛的應用在各種化學 工業、塑膠工業甚至食品工業中,直到 1966 年 Jensen 於魚類和野生動物體中發現高含量 的多氯聯苯(3),人們才開始注意多氯聯苯在 環境中的變遷及毒性效應。就致癌性而言,
PCBs 在國際癌症研究組織的致癌性分級,被 歸類為第 2A 類,即「很可能對人類有致癌 性」。因此從 1979 年起,在美國大部分的商 業生產及製程,均禁用 PCBs,而台灣在 1988 年將 PCBs 公告為毒性化學物質,並禁止製 造、輸入、販賣(2)。
PCBs 之化學特性具有低介電常數、沸 點高、熱容量大、絕緣性強、不易燃性、耐 酸 、 耐 鹼 、 不 溶 於 水 和 化 學 穩 定 等 特 性 , 1968 年日本及 1979 年台灣中部地區曾因 PCBs 造成嚴重的食品中毒事件,受害人數 更高達數千人。患者症狀包括肝功能受損、
肝脂肪堆積、影響免疫系統、疾病抵抗力減 弱、影響神經系統、內分泌系統受損及生殖 系統失調等(4)。由於 PCBs 的毒性高,在環 境中安定不易分解,動物試驗顯示高劑量的 PCBs 會造成體重下降及體內多種器官的機能 障礙,包括皮膚、肝臟、膽囊、輸膽管、尿 道、內分泌系統及生殖系統。此外 PCBs 也具 有致畸胎性及致癌性(3)。
對 一 般 大 眾 而 言 , 食 物 中 特 別 是 一 些 肉 類 、 魚 類 , 被 認 為 是 攝 取 多 氯 戴 奧 辛(Polychlorinated Dibenzo-p-Dioxins, P C D D s) 、 多 氯 呋 喃 ( P o l y c h l o r i n a t e d Dibenzo-p-Furans, PCDFs)及 PCBs 的來源
(5)。而由於 PCBs 安定不易分解、易溶於脂肪 的特性,使得早期排放廢棄的 PCBs 至今仍殘 留於環境中,在生物體中,脂肪為累積 PCBs 的主要位置,當 PCBs 由生物體中排出時,亦 以脂肪為載體。因此對於脂肪含量相當高的 食品,如肉類及蛋,有必要進一步了解 PCBs 的含量情形,以維護國人的健康。
本研究採用氣相層析離子阱串聯質譜儀
(Gas Chromatography Ion Trap Mass/Mass, GC/MS/MS)進行檢測,有別於過去使用氣 相 層 析 電 子 捕 獲 偵 測 器 進 行 檢 測 , 該 質 譜 儀 屬 於 儲 存 式 質 譜 儀 , 主 要 由 一 個 環 電 極
(ring electrode)及二個端蓋電極(end cap electrode)所構成,當射頻電壓交流電加到環 電極時,可在離子阱中形成三度空間的四極 電場,使得待測分子離子化後限制在其中。
離子阱質譜儀可應用於串聯質譜分析,原理 是採時間串聯方式(tandem in time)來完成 兩段以上的質譜分析。主要步驟包括游離分 析物並去除基質離子、選擇母代離子、形成 子代離子及掃描子代離子質譜。使用 GC/MS/
MS分析 PCBs 具有同時定性及定量的功能,
可減少工時及增加選擇性。
本研究之目的除了了解台灣地區肉類及 蛋類中 PCBs 殘留量之情形,另外一方面也建 立以 GC/MS/MS 進行 PCBs 之定性及定量的 方法。
貳、材料與方法
一、試驗材料
採 樣 項 目 : 畜 肉 包 括 豬 肉 、 牛 肉 、 羊 肉;蛋類包括雞蛋及皮蛋。
採樣地點:將全省分為北部(台北市、
台 北 縣 ) 、 中 部 ( 台 中 市 、 彰 化 縣 、 嘉 義 縣)、南部(台南縣、高雄市、屏東縣)、
東部(台東縣、花蓮縣)4 大區域,於各區之 超級市場進行採樣。每區採樣件數約 25 件,
共計採得畜肉 61 件(豬肉 28 件、牛肉 15 件、羊肉 18 件)及蛋類 39 件(一般雞蛋 17 件、皮蛋 15 件、CAS 雞蛋 7 件)。
二、器具及裝置
ᨧ 圓底濃縮瓶:250 mL ᨨ 玻璃試管:10 mL
ᨩ 索氏萃取裝置:平底圓瓶、萃取管及冷
凝管
ᨪ 玻璃淨化管柱:長度 300 mm ×內徑 30 mm
ᨫ 減壓濃縮裝置(Rotary evaporator):
購自 BUCHI,型號 BUCHI RE 111 Rotavapor 及 BUCHI 461 Water Bath,
Switzerland
ᨬ 均質機:型號 WTI-168A
ᨭ 氣 相 層 析 離 子 阱 串 聯 質 譜 分 析 儀 : Varian CP 3800 Gas Chromatograph, Varian Saturan 2200 GC/MS/MS, USA.
三、試藥
正 己 烷 採 用 殘 量 級 ( 購 自 M e r c k 公 司 , G e r m a ny ) 、 乙 醚 採 用 試 藥 級 ( 購 自 Mallinckrodt 公司,Tailand)、無水硫酸 鈉及硫酸採用試藥級(購自 Merck 公司,
Germany)、矽膠採用MN Kiesel gel 60(購自 Merck 公司,Germany)。玻璃棉(Xpertek glass wool silane treated,購自 P. J. cobert associates, Inc., USA)、圓筒濾紙(30×100 mm,購自Toyo Roshi Kaisha, Ltd., Japan)。
多氯聯苯同源物標準品:三氯取代(No.28、
37)、四氯取代(No.44、49、52、74、77、
81)、五氯取代(No.95、99、101、105、
1 1 4、118、123、126)、六氯取代(No.
137、138、153、156、157、167、169)、七 氯取代(No. 170、180、187、189),購自 Accustandard Inc., USA。
四、方法
ᨧ!檢體前處理
1. 肉類:去皮細切後,以均質攪拌機進 行攪拌,取約 30 g,精確稱定,置入 圓筒濾紙中,以 100℃ 乾燥2 ~ 3 小 時。
2. 雞蛋:取出蛋白及蛋黃,攪拌混勻成
為蛋液,取與蛋液等重之無水硫酸鈉 約 50 g 和海砂 10 g,混合均勻,於 100℃ 乾燥 4 小時,再將乾燥粉末置 入圓筒濾紙中。
3. 皮蛋:將皮蛋去殼後,取約 50 g,精 確稱定,以剪刀剪碎後,於 100℃ 乾 燥 4 小時,再置入圓筒濾紙中。
ᨨ!油脂萃取
將上述裝有檢體之圓筒濾紙,塞上脫脂 棉,置於索氏萃取裝置之萃取管內,再 將萃取管直立於經恆溫稱重之平底圓 瓶之上,加入乙醚 150 mL,連接冷凝 管、萃取管及平底圓瓶,置於電器恆溫 水槽,於 60℃加熱 8 小時。萃出油脂 後,卸下萃取管,將乙醚完全移至平底 圓瓶內,置於熱水浴中,使乙醚完全蒸 發,最後將平底圓瓶以 100 ~ 105℃,
乾燥約 4 小時至恆重,稱重後扣除平底 圓瓶重求得脂肪含量。
ᨩ!淨化
1. 淨化管柱之配製
取 適 量 玻 璃 棉 以 玻 棒 置 入 淨 化 管 底 部,依序加入 33% 酸性矽膠 15 g
(稱取矽膠 105 g,以 140 ℃ 乾燥 24 小時,加入 濃硫酸 50 mL,攪拌均 勻,振盪 2 小時)及 20% 酸性矽膠 15 g(秤取矽膠 105 g,以 140℃ 乾 燥 24 小時,加入濃硫酸 25 mL,攪拌 均勻,振盪 2 小時),最後加入 2 cm 之無水硫酸鈉(以 140℃ 乾燥 24 小 時),以雕刻筆振動淨化管柱,使矽 膠均勻且緊密充填於管柱中。
2. 檢體淨化
秤取萃取油脂約 0.7 至 1 g,精確稱 定,加入正己烷 1 mL 使其溶解備 用。取上述充填好之管柱,加入正己
烷:乙醚 (97:3, v/v)混合溶液 40 mL,棄流出液,待流出液流至接近無 水硫酸鈉層時,加入上述以正己烷溶 解之油脂檢體,於淨化管柱中再依序 加入正己烷:乙醚(97:3, v/v)混合 溶液 5 mL 及 15 mL,棄流出液,待流 出液流至接近無水硫酸鈉層時,再加 入正己烷:乙醚(97:3, v/v)混合溶 液 60 mL,收集沖提液,於 40℃ 以下 水浴減壓濃縮至乾,殘留物以正己烷 1 mL轉溶於注射瓶中,再以氮氣吹乾 後,以正己烷 0.1 mL 溶解,供作檢 液。
ᨪ!氣相層析離子阱串聯質譜儀分析條件 1. 氣相層析檢測條件:
層析管柱:HP-5MS,內徑 0.25 mm
×30 m,內膜厚度 0.25 μm。
管 柱 溫 度 : 初 溫 9 5 ℃ , 維 持 1 分 鐘 , 溫 度 上 升 速 率 4 ℃ / m i n , 終 溫 130℃,第二段溫度上升速率 15℃,
終溫170℃,第三段溫度上升速率 2℃
/min,250℃,維持 2 分鐘。
注入器溫度:250℃
注入量:1 μL
移動相氣體及流速:氮氣,1 mL/min 分流比(split ratio):20 : 80
2. 質譜檢測條件
以共振(resonant)模式進行二級質 譜 檢 測 , 碰 撞 誘 導 解 離 ( c o l l i s i o n induced dissociation, CID)能量為 1.75
~ 3.0 伏特,離子化時間 25 ms,射 出電流 50 μamps,以多重反應監測
(multiple reaction monitoring, MRM)
模 式 進 行 監 測 , 各 氯 數 之 母 代 離 子
(precursor ion)及子代離子(product ions)如表一所示。
ᨫ!標準曲線之製作
取適量多氯聯苯同源物標準品,精確稱 定,以適量正己烷稀釋,配製成 10、
20、40、60 及 80 ng/mL 等一系列之 濃度標準溶液,取 1 μL 注入氣相層析 串聯質譜儀,以各氯數之二級質譜子 代離子(3氯:m/z 186+188、4氯:m/z 220+222、5氯:m/z 254+256、6氯:m/z 288+290、7氯:m/z 324+326)之面積為 縱軸,濃度為橫軸,繪製標準曲線,以 回歸分析計算直線方程式及相關係數。
ᨬ!鑑別試驗及含量測定
精確稱取檢液及標準溶液各 1 μL,分別 注入氣相層析串聯質譜儀中,就檢液與 標準溶液所得波峰所得之滯留時間及特 徵離子比較鑑別之,並依下列計算式,
求出檢體中 PCBs 之含量。
檢體中 PCBs 含量( ng/g wet weight or g fat) = (C× V)/ M
C:由標準曲線求得檢液中 PCBs 之濃 度(ng/mL)
V:檢體最後定容之體積(mL)
M:取樣分析檢體之重量(g)或脂肪 重量(g)
ᨭ!偵測極限
偵 測 極 限 之 判 定 以 訊 號 / 雜 訊 比 值
(signal to noise ratio, S/N)大於 3 為判 定標準。
五、品質管制 ᨧ!空白分析
樣品分析前,依檢液調製方法進行溶劑 空白分析,以確認整體分析無污染之 虞。
ᨨ!回收試驗
每分析 20 個檢體,進行一次回收試
驗,精確稱取豬油 1 g 為基質,添加 PCBs 標準品(PCB No.28、52、101、
118、138、153 及 180),使其含量為 40 ng/g,混合均勻後,依檢體之淨化 方法製成檢液,注入氣相層析串聯質譜 儀,以二級質譜分析,計算其回收率。
參、結果與討論
一、離子阱串聯質譜之測定
在 PCBs 同源物分析方面,以 [M+2]+·
或 [M+4]+·為母代離子,三氯、四氯、五氯、
六氯及七氯多氯聯苯所選擇之母代離子分別 為 m/z 258、m/z 292、m/z 326、m/z 360 及 m/z 396,經由碰撞誘導解離產生 [M+2-2Cl]+·
及 [M-2Cl]+·子代離子或 [M+4-2Cl]+·及 [M+2- 2C]+·子代離子,接著進行子代離子質譜之掃 描,再以解離後之子代離子定性及定量多氯 聯苯之含量。除選擇適當之母代離子,必須 調整 CID之Rf(radio frequency)、碰撞誘導 解離伏特數(CID volt)等參數,以尋求適當 的解離條件,本研究針對 PCBs 同源物所選 定之二級質譜條件如表一所示。離子阱質譜 儀和傳統的低解析度質譜儀相比較,具有高 靈敏度及高掃描的特性,且具有高選擇性及 高重複性的優點。對於食品而言,MS/MS 的 S/N 比值比低解析度的電子撞擊質譜法高約 10到 100倍(6)。而利用 MRM 模式偵測,可分 離具有共析特性之 PCBs 同源物。
二、儀器偵測極限
配 製 不 同 濃 度 之 多 氯 聯 苯 同 源 物 標 準 品,以上述條件分析之儀器偵測極限為 0.01 ~ 0.1 ng/mL(注入量體積為1 μL),如表二所 示,與文獻指出儀器偵測極限可達1 pg 或更 低相符(6)。外添加之偵測極限則為1 ng/g fat,
如圖一所示,PCB-28、52、101、118、138、
153及 180 之 S/N 比值分別為 35、33、137、
30、18 及 6 ,均大於 3 以上。而氯數愈多,
其 S/N 比值愈低,顯示其感度愈差。
三、標準曲線
將 27 種 PCBs同源物混合成一系列濃度 10、20、40、60、80 ng / mL,依前述標準曲 線製作方法,計算標準曲線之回歸方程式及 判定係數 (r2),r2均大於 0.98 以上,如表三所 示,與環檢所之結果相近(7)。PCBs 同源物之 含氯數及滯留時間如表四所示。
四、添加回收試驗
以 PCBs 同源物 PCB-28, 52, 101, 118, 138, 153 及 180等 7 種多氯聯苯進行五重複 之添加回收試驗,平均回收率介於 91% 至 111% 之間,變異係數介於 11% 至 25% 之 間,其中以 PCB-138 之變異度最大,見表 五所示,比較環檢所以二級質譜分析多氯聯 苯同源物之回收率結果,PCB-138 之回收率 介於 61% 至 210% 之間,該 PCBs 同源物之 變異度亦大(7),顯示以二級質譜進行定量分 析時,其回收率之變異視不同之多氯聯苯而 有相當大的差異,本研究並未使用內部標準 品 , 若 採 用 同 位 素 標 準 品 作 為 其 內 部 標 準 品,用以校正回收率應可改善此現象(8)。 五、台灣地區肉類及蛋類食品中 PCBs 之調查
依 據 上 述 之 方 法 檢 測 台 灣 地 區 肉 類 及 蛋類食品中 PCB 同源物,共計採樣 100 件 檢體,肉類檢體 61 件,包括豬肉 28 件,檢 出 20 件,含量範圍 0.37 ~ 19.68 ng/g fat;牛 肉 15 件,檢出 14 件,含量範圍 0.82 ~ 11.09 ng/g fat;羊肉 18 件,檢出 15 件,含量範圍 0.25 ~ 7.20 ng/g fat。在蛋類檢體 39 件,包括 雞蛋 24 件,檢出 20 件,含量範圍 0.01 ~ 2.70 ng/g;皮蛋 15 件皆檢出,含量範圍 0.05 ~ 2.92 ng/g,見表六所示。
表一、PCB同源物之氣相層析質譜/質譜條件 Cln* Precursor Ion
(m/z)
CID Rf (m/z)
CID Volt (Volt)
PCB
Congeners No. Product ions (m/z)
3 258 114 1 28 186, 188
3 258 114 1 37 186, 188
4 292 129 1 44 220, 222
4 292 129 1 49 220, 222
4 292 129 1 52 220, 222
4 292 129 1 74 220, 222
4 292 129 1 77 220, 222
4 292 129 1 81 220, 222
5 326 144 1 95 254, 256
5 326 144 1 99 254, 256
5 326 144 1 101 254, 256
5 326 144 1 105 254, 256
5 326 144 1 114 254, 256
5 326 144 1 118 254, 256
5 326 144 1 123 254, 256
5 326 144 1 126 254, 256
6 360 159 2.5 137 288, 290
6 360 159 2.5 138 288, 290
6 360 159 2.5 153 288, 290
6 360 159 2.5 156 288, 290
6 360 159 2.5 157 288, 290
6 360 159 2.5 167 288, 290
6 360 159 2.5 169 288, 290
7 396 175 3.0 170 324, 326
7 396 175 3.0 180 324, 326
7 396 175 3.0 187 324, 326
7 396 175 3.0 189 324, 326
*:多氯聯苯之氯取代數
有關 PCBs 之限量標準,國內肉類為 1.0 ppm(脂肪基準),蛋類為 0.2 ppm;美國之 標準則分別為肉類 3 ppm及蛋類 0.3 ppm(皆 以脂肪基準);日本分別為肉類 0.5 ppm 及蛋 類 0.3 ppm;韓國則分別為肉類 1.0 ppm 及蛋 類 0.2 ppm,如表七所示。依行政院衛生署公 告之限量標準,93 年度所檢驗之肉類及蛋類 食品,其含量均與規定相符。
以 PCBs 氯取代數目之不同作分類,肉 類及蛋類檢體中,所檢出的 PCBs 同源物屬 於 4 及 5 取代氯 PCBs 為多,其含量分別佔 有 48% 及 23%,如圖二所示。顯示目前在環 境中 PCBs 的殘留量仍然以四及五個取代氯的 PCBs為主,與環檢所之調查結果相符(7)。 六、國內外肉類及蛋類中 PCBs 調查結果之比較
圖一、以氣相層析串聯質譜儀分析油脂檢體中添加多氯聯苯同源物標準品(0.01 ng/g fat)偵測極限
比較本局於 79 年度多氯聯苯之調查結 果,在肉類方面,79 年度所抽驗之市售豬肉 及牛肉多氯聯苯平均含量分別為 23.2 ng/g fat 及 11.8 ng/g fat,93 年度之多氯聯苯含量則分 別為 4.78 ng/g fat 及 4.17 ng/g fat,79 年度之 多氯聯苯是以 KC 系列多氯聯苯標準品計,93 年度則是以多氯聯苯同源物之總和計算,無 論豬肉或牛肉,顯示多氯聯苯平均含量有下 降的趨勢。在蛋類方面,79 年度所抽驗之市 售雞蛋及鴨蛋多氯聯苯平均含量均為 1.9 ng/g fat,93 年度之多氯聯苯含量則分別為 0.52 ng/
g wet weight及 0.77 ng/g wet weight。93 年度 所採樣之雞蛋樣品及皮蛋樣品其脂肪平均值 分別為 7.5% 及 9.5%,若以此脂肪比例換算 93 年度所分析之雞蛋及皮蛋多氯聯苯平均值 則分別為 6.9 ng/g fat 及 8.1 ng/g fat,比 79 年 度所檢測之含量要高出甚多,如表八所示。
以 7 種 P C B s 同 源 物 指 標 標 準 品
(PCB-28, 52, 101, 118, 138, 153 及 180)計 表二、多氯聯苯同源物之儀器偵測極限
PCB Congeners
No.
LOD (ng/
mL)
PCB Congeners
No.
LOD (ng/
mL)
28 0.01 123 0.1
37 0.1 126 0.1
44 0.1 137 0.1
49 0.1 138 0.01
52 0.01 153 0.01
74 0.1 156 0.1
77 0.01 157 0.1
81 0.01 167 0.1
95 0.1 169 0.1
99 0.01 170 0.1
101 0.1 180 0.1
105 0.1 187 0.01
114 0.1 189 0.1
118 0.01
LOD: Limit of detection
表三、多氯聯苯同源物標準曲線之判定係數
PCB Congeners No. Cln* r2 PCB Congeners No. Cln r2
28 3 0.9977 123 5 0.9924
37 3 0.9968 126 5 0.9907
44 4 0.9958 137 6 0.9920
49 4 0.9945 138 6 0.9969
52 4 0.9980 153 6 0.9979
74 4 0.9988 156 6 0.9974
77 4 0.9947 157 6 0.9878
81 4 0.9950 167 6 0.9806
95 5 0.9800 169 6 0.9878
99 5 0.9878 170 7 0.9806
101 5 0.9921 180 7 0.9989
105 5 0.9946 187 7 0.9787
114 5 0.9851 189 7 0.9922
118 5 0.9931 - - -
註:上述 PCB 同源物配製成 10、20、40、60 及 80 ng/mL 一系列濃度,製成標準曲線
*:多氯聯苯之氯取代數
表四、多氯聯苯同源物氣相層析質譜儀圖譜之含氯數及滯留時間
PCB Congeners No. Cln RT* (min) PCB Congeners No. Cln RT (min)
28 3 19.6 123 5 31.1
37 3 22.9 126 5 35.7
44 4 22.7 137 6 34.2
49 4 21.8 138 6 34.9
52 4 21.6 153 6 32.8
74 4 25.0 156 6 38.7
77 4 29.5 157 6 39.2
81 4 28.7 167 6 37
95 5 25.3 169 6 41.5
99 5 27.2 170 7 42.3
101 5 26.9 180 7 40.1
105 5 33.2 187 7 36.1
114 5 32 189 7 44.6
118 5 31.3
*:RT = retention time
表五、多氯聯苯同源物標準品(40 ng / g fat)回收率
Tests Recovery (%)
No.28 No.52 No.101 No.118 No.138 No.153 No.180
1 94 99 98 101 103 103 93
2 75 97 95 92 66 72 105
3 109 119 119 124 132 109 110
4 84 91 110 114 98 117 125
5 93 93 132 125 86 125 120
Mean 91 100 111 111 97 105 111
SD 13 11 15 14 24 20 13
CV% 14 11 14 13 25 19 11
表六、台灣地區畜肉及蛋類中 PCBs 含量之調查
檢體種類 檢體名稱 抽樣(件) 檢出(件) 多氯聯苯含量範圍* 多氯聯苯含量平均值
畜肉
豬肉 28 20 0.37∼19.68 4.78
牛肉 15 14 0.82∼11.09 4.17
羊肉 18 15 0.25∼7.20 3.11
小計 61 50 - -
蛋類
雞蛋 24 20 0.01∼2.70 0.42
皮蛋 15 15 0.05∼2.92 0.77
小計 39 35 - -
*畜肉檢體以 ng/g fat 計,蛋類檢體以 ng/g wet weight 計。
算,台灣地區豬肉、牛肉、羊肉及雞蛋之 7 種 PCBs 平均含量分別為 1.94、2.22、1.18 及
3.24 ng/g fat,與同樣檢測 7 種 PCB 同源物的 西班牙調查研究(9)比較,其豬肉、牛肉及蛋類 分別為 2.77、3.79 及 4.75 ng/g fat,結果顯示 國內肉類及蛋類食品中多氯聯苯含量與國外 檢驗結果相近如表九所示。
肆、結 論
本研究採用氣相層析串聯質譜儀可同時 定性及定量 27 種 PCBs 同源物,方法之最低 檢出限量為 0.01 ng/g fat,平均回收率介於 91% ~ 111%,顯示可以該儀器來進行食品中 多氯聯苯同源物之檢測。檢驗結果豬肉檢出 20件,含量範圍介於 0.37 ~ 19.68 ng/g fat;牛 肉檢出 14 件,含量範圍介於 0.82 ~ 11.09 ng/g 表七、國內外食品中多氯聯苯之限量標準
國家 類別 限量
(ppm) 備註
台灣a 肉 1.0 脂肪基準
蛋 0.2 -
美國b 肉 3.0 脂肪基準
蛋 0.3 脂肪基準
日本 肉 0.5 -
蛋 0.3 -
韓國 肉 1.0 -
蛋 0.2 -
a : 74.1.16. 衛署食字第 516067 號公告 『食品中 PCB限量暫行標準』
b : http:// www.accessdata.fda.gov/ Sec. 109.30 tolerances for polychlorinated biphenyls (PCB's)
表八、79 年度及 93 年度肉類及蛋類中多氯聯苯含量之比較
檢體種類 檢體名稱 多氯聯苯含量範圍(平均值)
79年度* 93年度**
畜肉
豬肉 1.4∼125.7(23.2) 0.37∼19.68(4.78)
牛肉 1.4∼125.7(11.8) 0.82∼11.09(4.17)
羊肉 - 0.25∼7.20(3.11)
蛋類 雞蛋 0.1∼15.0(1.9) 0.01∼2.70(0.52)
鴨蛋 0.1∼4.2(1.9) 0.05∼2.92(0.77)
*︰以 PCB KC 系列標準品及脂肪為基準定量(潘等,1991)(4)
**︰以 PCB congeners 標準品為基準定量,畜肉檢體檢出以 ng/g fat 計,蛋類檢體以 ng/g wet weight 計 表九、與國外肉類及雞蛋中多氯聯苯含量
之比較
國家 多氯聯苯含量 (ng/g fat)* 豬肉** 牛肉 羊肉 雞蛋
台灣 1.94 2.22 1.18 3.24
西班牙 2.77 3.79 - 4.75
*:以 7 種多氯聯苯同源物指標標準品 (PCB-28, 52, 101, 118, 138, 153及 180) 計算定量。
**:豬肉、牛肉、羊肉及雞蛋檢體之多氯聯苯含量
均以脂肪重計算。 圖二、畜肉及蛋類中多氯聯苯同族物分佈情形
fat;羊肉檢出 15 件,含量 0.25 ~ 7.20 ng/g fat。雞蛋檢出 20 件,含量範圍 0.01 ~ 2.70 ng/
g wet weight;皮蛋檢出 15 件,含量範圍介於 0.05 ~ 2.92 ng/g wet weight,檢驗結果均與衛 生標準規定相符。本結果提供相關單位行政 管理之參考。
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7.
8.
Survey on the Polychlorinated Biphenyls Residues in Meats and Eggs in Taiwan
WEI-CHIH CHENG, SU-YEN CHEN, SHU-CHU SU, PI-CHIOU CHANG, AND SHIN-SHOU CHOU
Food Chemistry Division
Abstract
In order to examine of PCB residues in meats and eggs in Taiwan, 100 samples including 61 meats and 39 eggs were sampled from retail outlets and analyzed by gas chromatography mass/mass (GC/MS/MS).
Sample lipids were extracted by n-hexane and cleaned up by acid silica column. Twenty-seven polychlorinated biphenyl (PCB) congeners were analyzed in this study. The recovery studies were carried out by spiking PCB congeners at the level of 40 ng/g fat. Average recoveries ranged between 91% and 111%. Applying this method to samples analysis, 20 pork samples were detected to contain PCB congeners ranged from 0.37-19.68 ng/g fat, 14 beef samples were detected to contain PCB congeners ranged from 0.82-11.09 ng/g fat, and 15 lamb samples were detected to contain PCB congeners ranged from 0.25-7.20 ng/g fat. Twenty hen egg samples were detected to contain PCB congeners ranged from 0.01-2.70 ng/g wet weight; whereas 15 duck egg samples of duck egg were detected to contain PCB congeners ranged from 0.05-2.92 ng/g wet weight. In this study, buta and pentachlorinated PCBs were the major congeners in Taiwan. All samples were found to comply with the regulatory limit for PCB.
Key wordsǺPCB congeners, meats, eggs, GC/MS/MS