在三成份部份互溶混合溶液方面，本研究以甲醇（methanol）＋癸烷
（decane）＋丙酮（acetone）的混合溶液來作實驗，並將閃火點的實驗數 據作圖（參考圖 5－6），從圖中可以略為看出不互溶的區域。在雙成份系 統中，有不互溶現象時，在不互溶的範圍內其閃火點是不變的，但以此 三成份系統來看，在不互溶範圍內的閃火點實驗值並不固定，原因是當 一組成比例固定時，其他二成份的 tie-line 並非水平線，使得閃火點不固 定，因此必須先求出不互溶液體的濃度才能作預測，此部份將在後續的 研究中完成。所以分別以兩兩混合來作實驗，甲醇＋癸烷及丙酮＋癸烷 來作驗證，即為上述雙成份混合溶液的討論部份（可參考圖 5－4 及圖 5
－5），而本篇所提的雙成份部份互溶溶液的閃火點預測模式於上一節已 證實其閃火點的預測值與實驗值相符合，亦即能夠準確地預測雙成份部 份互溶系統的閃火點。
第四節 液液平衡的液相組成
x
1,LLE及其閃火點T LLE
對於部份互溶混合溶液，本研究所推導出的預測模式在不互溶的兩 液相端點的閃火點預測也與實驗數據結果相符合。若能預測出兩端點的 閃火點，則在這中間的組成變化其閃火點是不變的，而為了能找出不互 溶的交界點，在鄰近兩端點的實驗數據上也作重複性的測量工作，以確 認兩液相不互溶的範圍。
對於甲醇（methanol）＋辛烷（octane）雙成份混合溶液系統而言，
實驗結果為當甲醇的組成介於 0.06 到 0.97 之間，系統是呈現兩液相共存 的狀態，其共存邊緣兩端閃火點分別為 2.33℃和 2.25℃，此溫度為平均 值，閃火點幾乎是不變的（參考圖 5－1）。然而，根據使用不同的活性係 數方程式來估算活性係數，在預測的兩液相共存範圍與共存邊緣兩端之 閃火點與實驗結果相近，雖然在估算時有些微誤差存在但誤差都很小且 可接受（參考表 5－5）。同時其他雙成份部份互溶混合溶液系統，甲醇
（methanol）＋2,2,4-三甲基戊烷（2,2,4-trimethylpentane）、乙醇（ethanol）
＋十四碳烷類（tetradecane）、甲醇（methanol）＋癸烷（decane）和丙酮
（acetone）＋癸烷（decane）之預測值與實驗數據相比較也一致（參考表 5－5）。
因此，從表 5－5、圖 5－1、圖 5－2、圖 5－3、圖 5－4 和圖 5－5 所顯示的數據得知，這五種雙成份混合溶液系統都屬於部份互溶混合溶 液，對於這些混合溶液在估算兩液相共存範圍及兩端邊緣的閃火點，均 與實驗數據結果有很好的一致性。而部份互溶混合溶液的預測模式可由 本論文第四章第三節 equation（1）、equation（2）與 equation（3）等三式 求得。由表 5－5 中，可看出分別用 NRTL 與 T-K Wilson 活性係數方程式 所得到的活性係數值，代入四個系統中，所求得部份互溶溶液的組成
( X
LLE)
及兩液相不互溶區端點的閃火點( ) T
LLE ，都接近實驗數據值，雖然有 一些微的差距，但此偏差的値都很小可忽略不計。圖 5－1 甲醇（1）＋辛烷（2）混合溶液的閃火點預測曲線與實驗數值之 比較
圖 5－2 乙醇（1）＋十四碳烷類（2）混合溶液的閃火點預測曲線與實驗 數值之比較
圖 5－3 甲醇（1）＋2,2,4-三甲基戊烷（2）混合溶液的閃火點預測曲線 與實驗數值之比較
圖 5－4 甲醇（1）＋癸烷（2）混合溶液的閃火點預測曲線與實驗數值之 比較
圖 5－5 丙酮（1）＋癸烷（2）混合溶液的閃火點預測曲線與實驗數值之 比較
圖 5－6 甲醇（1）＋癸烷（2）＋丙酮（3）混合溶液的閃火點實驗數值
不互溶區
互溶區
表 5－5 估算液液平衡的液相組成
x 1 , LLE
及閃火點T LLE
，預測值數據與實驗數據之比較
Estimated value
NRTL T-K-Wilson
Experimental Methanol (1) + octane
(2) tetradecane (2)
0.297 Methanol (1) + decane
(2)
第六章 結論
本章結論可歸納出以下幾點分別作說明：
一. 所提預測模式可以準確地預測雙成份部份互溶混合溶液的閃火點 二. 若系統為部份互溶混合溶液，在兩液相間必須考慮不互溶的現象 三. 所提預測模式亦可準確地預測在兩液相範圍端點的閃火點
四. 所提預測模式可應用於評估工廠火災爆炸等危害之預防
本篇論文是探討部份互溶（Partially Miscible）易燃性液體混合溶液 之閃火點預測，然而，過去的研究只能用來預測互溶溶液的閃火點，而 本研究提出的預測模式可用來預測部份互溶（Partially Miscible）混合溶 液的閃火點。因為部份互溶混合溶液會形成兩液相狀態，因此除了考慮 氣液平衡（Vapor-Liquid Equilibrium, VLE）之外，尚需考慮液液平衡
（Liquid-Liquid Equilibrium, LLE），因而藉此發展一閃火點預測模式來預 測雙成份部份互溶混合溶液的閃火點，並且利用雙成份及三成份實驗系 統來進行驗證，實驗數據之研究結果也證實所提的預測模式可正確判斷 出液液相之間的組成及範圍，並準確的有效的估算雙成份部份互溶
（Partially Miscible）易燃性液體混合溶液的閃火點。
若系統為部份互溶混合溶液，當在液液平衡的兩液相範圍內必須考
值將有所偏差，以往的預測模式只適用於互溶系統，不適用於不互溶系 統，而本研究之預測模式即可適用於不互溶系統，實驗結果於第五章已 予驗證。同時，在兩液相範圍端點的閃火點，NRTL 與 T-K Wilson 所估 算活性係數的閃火點預測值也與實驗值相一致（表 5－5）。
部份互溶（Partially Miscible）易燃性液體混合溶液的預測模式，可 應用於評估工廠現實環境火災爆炸等危害之預防，及化工製程上安全設 計之考量，以利降低工廠在儲存、運輸和管理易燃性液體時因防護設備 上所花費的成本，降低易燃性液體之危害且提高其安全性。
部份互溶（Partially Miscible）液燃性液體混合溶液的預測模式，可 直接預測雙成份部份互溶混合溶液，如此可減少在儀器測試上所耗費的 時間與材料成本。
本研究是針對雙成份部份互溶（Partially Miscible）易燃性液體混合 溶液而言，在未來研究方面，將朝向雙成份及三成份部份互溶水溶液，
例如藉由加多少水，溶液是否成兩液相狀態或提高其閃火點，如此對部 份互溶（Partially Miscible）混合溶液之預測模式將更加完善，而在液體 的火災爆炸危害預防上更將有所助益。
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