以不同溶劑偵測農藥混合液

不同的農藥具有不同的極性，在此研究我們將探討以丙酮、乙腈、異 丙 醇 與 四 氫 呋 喃 四 種 溶 劑 溶 解 吸 附 於 果 皮 表 面 之 農 藥 所 得 之 sVESI/MS(+)質譜圖有何差異，所用的水果為香蕉。

圖 4-54 為將四種溶劑各取 20 μL 滴在香蕉表面進行 sVESI/MS(+)分析 之結果，四種溶劑中由乙腈所得之質譜圖存在最多種的離子訊號(圖 4-54 B)，而其訊號強度與丙酮所得相當，異丙醇與四氫呋喃 ESI 的游離效率 較差，因此以它們滴取所得之 sVESI/MS 質譜圖所展現的訊號強度相對 弱了許多(圖 4-54 C、D)，雖是如此還是顯示出這四種溶劑都會有

sVESI/MS(+)訊號輸出。

圖 4-54 以不同溶劑萃取未經處理香蕉表皮之 sVESI/MS(+)質譜圖:

(A)丙酮；(B)乙腈；(C)異丙醇；(D)四氫呋喃

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接下來探討經農藥混合液噴灑之香蕉表皮，滴上 20 μL 丙酮、乙腈、

四氫呋喃或異丙醇進行萃取後，立即分析其 sVESI/MS 質譜圖的表現。

以丙酮、乙腈、異丙醇為萃取液之 sVESI/MS 質譜圖極為相似(圖 4-55)，

皆可以觀察到含鉀離子之 BC、TM 和 TFN 訊號，但由不同萃取液所得之 離子強度各差了一個等級，由丙酮的數萬 counts 降至乙腈的數千 counts 到異丙醇剩下數百 counts，以四氫呋喃為萃取液之 sVESI/MS 質譜圖其離 子強度也是只有數百 counts，而且無任何農藥相關訊號的生成。

圖 4-55 以不同溶劑萃取已噴灑農藥混和液之香蕉表皮其 sVESI/MS(+) 質譜圖: (A)丙酮；(B)乙腈；(C)異丙醇；(D)四氫呋喃

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為了進一步瞭解圖 4-55 中所觀察到不同溶劑之表現，是導因於不同 溶劑進行 ESI 時游離效率之差異或是萃取效率之不同，於是改以注射針 幫浦將溶於不同溶劑之農藥混和液導入 ESI 游離源，記錄 ESI/MS 圖(圖 4-56) 並與圖 4-55 進行比較，比對結果顯示，ESI/MS 質譜圖與 sVESI/MS 質譜圖大不相同。以丙酮為溶劑之 ESI/MS 圖(圖 4-56A)與圖 4-55 A 相較，

含鉀離子訊號顯著下降，而質子化離子訊號上升，例如圖 4-55 A 中 m/z 353.1 [TFN + H]⁺與 m/z 391.4 [TFN + K]⁺的強度相對比小於 1/20，但在圖 4-56 A 中就提升到約 5/3。以乙腈為溶劑時，ESI/MS 圖(4-56 B)以 m/z 375.0 [TFN + Na]⁺和 m/z 350.0 [BC + K]⁺為主，而 sVESI/MS 圖(4-55 B)以 m/z 391.4 [TFN + K]⁺和 m/z 350.0 [BC + K]⁺為主，再次證實 ESI/MS 圖中的含 鉀離子相關訊號較低，而 sVESI/MS 圖中較高的鉀離子相關訊號應是來 自香蕉表皮本身。

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圖 4-56 溶於不同溶劑之農藥混和液 ESI/MS(+)質譜圖:

(A)丙酮；(B)乙腈；(C)異丙醇；(D)四氫呋喃

ESI/MS 圖與 sVESI/MS 圖的最大差異發生在以異丙醇為溶劑，前者 主要訊號為 m/z 353.1 [TFN + H]⁺和 m/z 342.9 [TM + H]⁺ (圖 4-56 C)，但 sVESI/MS 圖卻是為 m/z 350.6 [BC + K]⁺ 和 m/z 391.6 [TFN + K]⁺ (圖 4-55 C)，以四氫呋喃為溶劑之 ESI/MS 圖則出現 m/z 353.1 [TFN + H]⁺和 m/z 312.1 [BC + H]⁺ (圖 4-56 D)。

由於四種溶劑之 ESI/MS 圖不盡相同，代表著各個溶劑對相同分析物 之 ESI 游離效率不同，而 ESI/MS 與 sVESI/MS 的差異也顯示出不同溶劑 於果皮表面萃取能力的不同，此外 ESI/MS 分析液是由農藥標準品配製而 得，sVESI/MS 則是來自果皮萃取液，除了農藥外還可能有來自果皮的基

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質，而對不同農藥的游離有不同程度的影響造成圖譜表現之差異，加上 果皮表面為多孔性對不同農藥有不同的吸附性，不同溶劑對此吸附力的 影響不同，也會產生所得質譜圖的差異性。

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