3-1 毛筆尖電噴灑游離質譜法 (brush-spray/ESI-MS)
毛筆尖電噴灑游離法是近年來常壓游離法研究不斷推陳出新，因此改良紙片 電噴灑游離法進而開發出來的新游離法。將通有高壓電的針尖與毛筆尖結合，以 甲醇作為鞘流溶劑輔助噴灑，因高電壓使甲醇溶劑帶電、揮發達成離子化的目標。
將採樣筆當游離化載台用，樣品以微量吸量管滴在毛筆尖端，使樣品快速游離化 並噴灑進入質譜儀。採樣筆亦可直接採樣，將採樣筆於代測物表面反覆刷取進行 採樣，再將筆直接接上接有高電壓的針尖，進行電噴灑游離分析，圖 3-1 為實際 實驗圖。
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圖 3-1 毛筆尖電噴灑游離質譜法實際裝置圖
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3-2 毛筆脫附電噴灑游離質譜法
本研究是將毛筆尖電噴灑作改良，開發出毛筆尖脫附電噴灑質譜法，毛筆尖 電噴灑每次採樣上機後都需先調整位置，位置會因不同之採樣筆而有所不同。為 了改良此問題，選擇使用市售的水彩筆進行實驗，先將毛筆沾取揮發性有機溶劑，
再將潤濕後的毛筆反覆刷取代測物表面數次進行採樣，在溶液揮發完之前將毛筆 放置於毛筆架將毛筆鎖在裝置上，電噴灑游離源與質譜入口的中間，利用電噴灑 游離源噴灑出的帶電液滴與毛筆上的代測物結合，使分析物形成分析物離子，透 過輔助氣體將分析物帶至質譜口進行分析，實驗裝置示意圖如圖 3-2。
本實驗所使用的水彩筆為尼龍毛製編號為 000 是畫筆中編號最小的，毛長為 0.7 mm，毛寬為 1.5 mm，一隻筆大約有 300 根毛，每一根毛大約為 50~55 μm。
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圖 3-2 毛筆脫附電噴灑游離法實驗裝置示意圖
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ESI plume
MS inlet
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3-3 儀器及周邊設備列表
Spray 相關儀器
名稱 廠商 型號 示意圖
mass spectrometer
Thermo Finnigan
LCQ Deca XP Plus迴轉泵 EDWARDS EM30
其他相關儀器及耗材
GC Agilent HP
6890
mass spectrometer Agilent HP 5972
桌上型電子顯微
鏡 Hitachi TM3030
智慧型半微量天
平 Sartorius MSA125P-100-DA
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超音波洗淨器 BRANSON 3510
智慧電動移液器 Sartorius 735061
微量吸量管 Eppendorf Research micropipet
100-1000 μL 10-100 μL
0.5-10 μL 毛筆 Renoir C10
RESABLE PRO 000
磨豆機 BRAUN KSM2
咖啡機 BRAUN KF400
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Chemical 194.19 g/mole
C8H10N4O2
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3-5 人體採樣前處理及採樣方法
本實驗以市售尼龍毛水彩筆對眼皮與耳朵進行採樣，觀察長時間的藥物代 謝。人體採樣觀察藥物代謝實驗步驟：
(1) 首先將買來的市售毛筆，泡入乙醇利用超音波震盪反覆震洗，至毛上 無染料析出。
(2) 實驗前先將市售咖啡豆經由磨豆機研磨後，把磨細的咖啡粉放置美式 咖啡機中，加入 200 ml 的水進行沖泡。濾紙及煮咖啡時會有水分消耗，
因此沖泡出來的咖啡為 155ml。
(3) 每次研磨沖泡咖啡後，取 1 mL 利用 GC/MS 進行定量。
(4) 實驗時以乙醇潤濕毛筆後，反覆刷取眼皮或耳朵表面進行採樣。
(5) 喝下咖啡的前 10 分鐘，先以毛筆採樣分析一次。
(6) 喝下咖啡後每 10 分鐘採樣分析一次，持續 180 分鐘。
(7) 每次採樣完後更換乾淨乙醇，將毛筆泡入後放置超音波震盪震洗 30 分 鐘。
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