第四章、 結果
第四節、 前處理方法與比較
本研究將樣本取回實驗室後，污水進行去除雜質與漂浮物，進行污 水樣本調整pH 值。由於鄰苯二甲酸酯類檢測方法－氣相層析儀電子捕 捉偵測器法(NIEA R106.00C)說明調整水樣之酸鹼值差異，導致 PAEs 之 萃取效率不同。將水樣調為酸性、中性、鹼性與不添加酸鹼(保持污水之 酸鹼值)不同狀態，pH 值分別 2.8~3.2，6~7，7.5~8.5，9.8~10.2；比較 4 種條件下之前處理，是否其萃取效率有所差異，以其波峰面積之大小來 判定萃取效率之優劣，以DBP、DEHP、DEP 探討(圖 14)萃取效能。結 果為中性最佳、不添加酸鹼為次之，鹼性最差。由於樣本數少，因此利 用無母數檢定(Kruskal-Wallis test)較為合適，以中位數代替平均值討探 母群體分布情況，進行Kruskal-Wallis test 檢定多組樣本是否其萃取效率 有所差異，顯著水準(α)為 0.05，結果為 DBP(p-value=0.068)與 DEHP (p-value=0.057)皆為不顯著，而 DEP(p-value=0.037)之結果為達顯著差 異，表示酸性、中性、鹼性與不添加酸4 組間之萃取效率有統計上的差 異；其中DBP 與 DEHP 雖未達顯著差異但已接近顯著水準(α=0.05)，表 示可能為樣本數較少，使檢定結果為不顯著，因此本研究仍將水樣之酸 鹼值調整為中性進行前處理。
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圖 14、DBP、DEP、DEHP 之水樣酸鹼度差異之萃取效率比較
(DBP 之酸性水樣濃度：<MDL)
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第二項、污水樣本之不同前處理比較
本研究進行之污水樣本前處理，以不同萃取方法比較固相萃取法 (SPE extraction)和改良式液液萃取法(L-L extraction)之優劣，且比較不同 種類之固相萃取管匣(C18/ phenyl)；同時比較不同溶劑之沖提，包含二氯 甲烷(DCM)、正己烷(n-hexane)與甲醇/丙酮(1/1=v/v)混合液，以 DBP 探 討(表 13)萃取效能，於不同條件下其波峰面積之大小。同時進行無母數 檢定(Kruskal-Wallis test)，其顯著水準(α)為 0.05，比較固相萃取法搭配 不同之溶劑是否達顯著之差異，檢定結果p-value=0.015，表示利用不同 的萃取溶劑之前處理之萃取效率達統計上顯著差異。固相萃取法(SPE) 優於改良式液液萃取法(L-L)；不同溶劑之萃取效率以二氯甲烷(DCM) 最佳、甲醇/丙酮(MeOH/acetone=1/1=v/v)次之，又以正己烷(n-hexane) 較差；雖然酚基(phenyl)管匣萃取效能略優於 C18，但C18較phenyl 之分 析方法更為穩健，變異係數(CV%)分別為 2.47%與 8.73%，因此本研究 選擇最佳萃取效率之方法為SPE extraction(C18)搭配二氯甲烷(DCM)沖 提。
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表 13、水樣之不同萃取前處理之比較表(以 DBP 為例)
method SPE
cartridge solvent
peak area (mean±S.D)
n-hexane N.D.
L-L
extraction X
DCM N.D.
phenyl DCM 339848±29666 n-hexane 62587±16295 MeOH/acetone
(1/1=v/v) 109627±10073 SPE
extraction C18
DCM 304890±7539 N.D.：not detect
(n=3)
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第三項、污泥樣本之不同前處理比較
本研究進行之泥水樣本前處理，先以分液漏斗萃取後，分別以固相 萃取法(SPE extraction)和改良式液液萃取法(L-L extraction)比較之萃取效 能；且以固相萃取法之C18管匣下，同時比較不同溶劑之沖提，包含二氯 甲烷(DCM)、正己烷(n-hexane)與甲醇/丙酮(1/1=v/v)混合液，以DBP探討 (表14)萃取效能，於不同條件下其波峰面積之大小。同時進行無母數檢定 (Kruskal-Wallis test)，其顯著水準(α)為0.05，比較固相萃取法搭配不同之 溶劑是否達顯著之差異，檢定結果p-value=0.027小於顯著水準(α)，顯示 污泥樣本利用不同的萃取溶劑之前處理之萃取效率達統計上顯著差異。
結果為固相萃取法(SPE)優於改良式液液萃取(LLE)，因此本研究選擇萃 取效率最佳者進行萃取，結果為固相萃取法搭配甲醇/丙酮(1/1=v/v)混合 液沖提可達最佳化。
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表 14、污泥樣本之不同前處理比較表
method SPE
cartridge solvent
peak area (mean±S.D)
n-hexane N.D.
L-L
extraction X
DCM 26943±13821 n-hexane N.D.
MeOH/acetone
(1/1=v/v) 828424±23338 SPE
extraction C18
DCM 638322±15838 N.D.：not detect
(n=3)
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