第二章 文獻回顧
2.2 聚氯化鋁的化學性質與混凝機制
2.2.1 化學性質
PACl的化學性質主要受不同的生產原料及組成的鹽基比(γ)影響。γ 即為PACl當中的氫氧根與三價鋁的比值:[OH–] / [ Al3+],分別代表製 造過程中所添加鹼的種類和濃度,以及總鋁濃度;γ 值高低代表PACl 的水解聚合度,數值低表示其水解聚合度較差。
當γ < 1時,其鋁型態大多以單體鋁如Al3+存在;1.25 < γ < 2.5時,
PACl成分當中大多形成Al137+聚合物,它的混凝機制為電性中和,尤 其γ值介於2.2~2.4時,PACl會水解出最多的Al137+生成量,而γ > 2.5時 會形成過多的固體鋁。
PACl 的鋁型態受 pH 影響,其中以 Ala為最;Ala在低pH 值時維持 單體鋁的型態,隨著 pH 值升高會轉化為 Alb或Alc,而在中性pH 範 圍時PACl 以 Alb為主要成份,且其性質穩定,即使pH 值持續升高,
也僅有少量轉化為Alc,顯示Alb是較不受pH 影響的水解鋁物種(Wang
et al., 2004)
。
跟其他種類的混凝劑比起來,PACl 本身的 γ 值比較高,所以投藥 後消耗的鹼度較少;比較其中的鋁物種,Ala 會消耗鹼度,但 Alb 不 會。PACl 的適溫性好,絮凝效果不會受水溫影響,相當適用於處理 低溫水,只是水溫超過40℃時會呈現不穩定狀態。
另外,PACl 在儲存狀態時,溶液中的單體 Al137+會產生自行聚集的
現象,其聚集程度與γ 值有關,聚集體的大小、外型及表面電性則受 pH 值的影響(杭, 2002)。
許多研究顯示,Al137+在淨水處理上是最有效率的PACl水解物種,
由於投藥後Al137+與其聚合體在一定時間內仍能保有原始型態並快速 地被吸附於顆粒表面,且其分子量較大,電荷值也較高,因此Al137+
的吸附-電性中和及架橋作用能力較強, 所以PACl當中的Alb成分含 量越高,對顆粒的電性中和能力就越強,能提升顆粒之間的碰撞效 率,故去除濁度的能力較好(Hu et al., 2005; Gao et al., 2005) 。
Wanget al. (2004)指出 PACl 投藥後的水解鋁物種變化及穩定性,結 果顯示 PACl 之中的 Ala在酸性條件下較穩定,但隨著 pH 值增加,
Ala會快速減少並轉化為 Alb,在接近中性時Ala降至最低,但隨著 pH 值持續增加到達鹼性條件時,Ala又會快速增加回復;至於 Alb物種,
它在酸性時便已存在,接近中性pH 時含量最高;而 Alc的分佈與Alb
類似,但變化範圍較小。PACl 的 γ 值能左右其他水質因素對水解鋁 物種的影響,γ 值越低,影響越大,反之若 γ 值越高則 PACl 的鋁物 種越穩定,較不易再水解轉化成其他的物種;另外,γ 值增加則 Ala
減少地越快,也就是說Ala轉化成 Alb的速度越快,最終再轉化成Alc。 Gaoet al. (2005)提出以三種混凝劑,包括 AlCl3、PACl 及因純化過 而 Al137+含 量 較 高 的 PACl(或稱 PACl-Al13)之試驗得結果,顯示
PACl-Al13 對於濁度、色度及腐植酸的去除效果均優於其他二種混凝 劑,且在聚合鋁物種當中,Al137+帶有較多的正電荷,所以能發揮最 佳的吸附-電性中和能力。
陳 (2005)指出,以一般的 PACl 及高純度 PACl 對天然原水及人工 原水進行試驗,結果顯示 PACl 純度越高,即當中的 Alb成分越多,
其最適操作條件為接近鹼性範圍;同時證實在處理高濁水時,若混凝 劑中的Alb含量越高,則僅需少量加藥即有良好效果,此時的混凝機 制以電性中和為主,但低濁度時因水中顆粒數量少,在相同混凝狀況 下,顆粒雖然被電性中和而去穩定,但卻無法產生有效碰撞,聚集成 更大的顆粒沉降,所以此時的電性中和機制效果反而不彰。
Wang & Tang (2006)研究指出,以 PACl 做為混凝劑,探討在不同 γ 值、劑量及水體的 pH 之下,混凝劑的水解鋁物種及其機制對混凝效 果的影響。其實驗結果為,PACl 的 γ 值越高,電性中和的能力就越 強;在混凝劑量少,鋁含量低時,γ 值越高的 PACl 能造成越低的殘 餘濁度值(residual turbidity, RT)。
Yanet al. (2007)指出,使用 AlCl3及多種不同鹽基比的PACl 為混凝 劑,對天然水體進行試驗,其結果則是顯示,在低劑量時的濁度去除 機制以電性中和為主,所以 PACl 當中的 Alb含量越高其濁度去除效 率越好,但隨著劑量增加,Alb 吸附顆粒形成膠羽後,顆粒之間有可
能形成再穩定狀態;雖然 Alb本身擁有強大的正電荷,對顆粒去穩定 的效果以電性中和最為顯著,但是 Alb吸附顆粒所聚集而成的膠羽大 小卻不如Alc所形成的,影響了膠羽在沉降過程中的效率,又因高劑 量時的濁度去除機制以沉澱掃除最為有效,所以在膠羽形成後,此時 以 Alc所形成的沉澱掃除為最佳機制;而投藥後立即形成的 Alb也會 在短時間內轉化為 Alc,因此這種型態的 Alb也對濁度的去除效率有 顯著影響。
Wuet al. (2009)將混凝的條件控制在 pH 為 6.5,並以 Al3+及3 種不 同γ 值的 PACl 為混凝劑,對含矽的人工原水進行試驗。剛開始 4 種 藥劑都是以電性中和為主要混凝機制,之後隨著混凝劑的水解鋁物種 陸續產生,Al3+的機制會轉變為以其與顆粒作用結合之沉澱物進行沉 澱掃除,而PACl 則是產生了 polycation patch 和架橋作用;且其結果 顯示,Alb含量最多之PACl 的電性中和能力最強,所以其相對應的 ζ 最高,藥劑增加時其ζ 值上升的趨勢也最明顯;在低混凝劑量(AlT=10-6 mol/L)時,促使膠羽生長速度最快之 PACl 為 Alc含量最高的,但劑 量上升到AlT=10-5 mol/L 時,膠羽生長速度最快的物種卻是 Al3+。這 現象同時也反映到殘餘濁度,在劑量均為AlT=10-5 mol/L 時,以 Al3+
為混凝劑所對照的 RT 值最低,不過整個實驗結果所出現的最低 RT 值,是劑量約為 AlT=10-5.55 mol/L 時,由 Alc含量最高之PACl 所形成
的;推測當下的混凝機制,除了 PACl 當中的 Alb產生電性中和及沉 澱掃除外,Alb和 Alc也出現了 polycation patch 和架橋作用,才會產 生最佳的濁度去除效果。
總結以上研究,PACl 之中對於顆粒的去穩定最為有效的成份仍為 Al137+,然而此物質會因製備方法及製程的差異,反應在 PACl 當中的 鹽基比,進而決定 Al137+在 PACl 當中所占有的比例;加上使用 PACl 當混凝劑時,各種不同的水解條件下會產生不同的鋁物種,而這些物 種亦會隨混凝進行時的物理化學條件而發生轉變,影響混凝作用,產 生不同的機制,因此需探討PACl 在不同物化條件之下所生成的水解 鋁物種及混凝機制。